СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1971 года по МПК C07C303/36 

Изобретение касается получения аминоэпоксидных соединений, содержащих в молекуле эпоксидное кольцо и аминогруппы. Эти соединения в литературе не описаны и могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза самоотверждающихся эпоксидных смол «ли в качестве отвердителей для эпоксидных смол.

Известен способ получения эпоксидных соединений, основанный на взаимодействии эпихлоргидрина с различными аминами. Однако в этом случае процесс протекает с раскрытием эпоксидного цикла, получаемые таким образом эпоксидные соединения используются в качестве исходных продуктов для синтеза эпоксидных смол, для отверждения которых требуется дополнительно вводить различные отвердители.

Предлагается способ получения аминоэпоксидных соединений общей формулы

RNHCH,C(R)-C(R)CH.,NHR

0/ или

R2NCH,C(R)-C(R)CHsNR2, 0/

заключающийся в том, что симметричные дигалоидэпоксидные соединения подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами, которые берут в избытке. При этом замещение галоидов на аминоостаток протекает без раскрытия эпоксидного кольца, так как эпоксидный цикл в сиММетричных дигалондэпоксидных соединениях экранирован галоидами и поэтому обладает нониженной реакционной способностью, благодаря чему появляется возможность получать на основе таких соединений самоотверждающиеся эпоксидные смолы.

Процесс проводят следующим образом.

симметричного дигалоидэпоксидного соединения, например 1,4-дибром-2-метил-2,3эпоксибутана, с амином, например метиламином, в эфире встряхивают в течение 25-30 час при температуре 10-15°С с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример I. Получение 1,4-диметиламино2-метил-2,3-эпоксибутана

CHjNHCH.C(CH5)-GHCH2NHCHj

0

Эфира и периодически встряхивают при температуре 10-15°С в течение 25-30 час. Осадок соли амина отфильтровывают, отгоняют избыток амина, раствор сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выход 3,48 г (82%). Т. кип. 78,5- 80°С (6 мм рт. ст., df 0,9832, п 1,4596.

Найдено, %: С 58,84; Н 10,91; N 19,60.

C7Hi6N2O.

Вычислено, %: С 58,53; Н 11,11; N 19,44.

Пример 2. Получение 1,4-диэтиламино2,3-эпоксибутана

СгНдКНСНгСН- GHCHgNHCjHs

В условиях примера 1 проводят реакцию 7 г (0,03 моль) 1,4-.дибром-2,3-эпоксибутана и 13,5 г (0,3 моль) этиламина в 40 мл эфира. Выход 4,3 г (90%). Т. кип. 69-69,5°С (,Ь мм рг. CT.),df 0,9317, п2о 1,4545.

Найдено, %: С 60,39; Н 11,18; N 17,28.

CgHisNsO.

вычислено, %; С 60,76; Н 11,39; N 17,72.

Пример 3. Получение уксуснокислой соли 1,4-дибугиламино-2-метил-2,3-эпоксибутана

НАС С4Н9КНСН2С(СНз)-СНСН2МНС Н.9 НАС

о

в трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают раствор 29,2 г (0,4 моль) н-бутиламина в 30 мл эфира и при перемешивании и температуре 10°С прикапывают в течение

20 мин 10 г (0,04 ) 1,4-дибром-2-метил-2,3эпоксибутана. Смесь перемешивают при указанной температуре 25 час, затем добавляют 50 мл гептана, отгоняют избыток амина, отфильтровывают осадок соли амина, вносят 40-50 мл этилацетата и 10 г ледяной уксусной кислоты. Через 2-3 час из охлажденного раствора выпадает уксуснокислая соль аминоэпоксида. Соль отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и высушивают в вакууме. Выход II г (93%). Т пл. 52-53°С.

Найдено, %: С 58,66; Н 11,00; N 8,67.

CirHaeN.Os.

Вычислено, %: С 58,89; Н 11,04; N 8,59.

Т. пл. пикрата аминоэпоксида 163°С.

Предмет изо-бретения

1. Способ получения аминоэпоксидных со20 единений общей формулы

RNHCH,C(R)-C(R)CH,NHR 0/

25 ИЛИ

R2NCH,C(R)-C(R)CH,NR2, 0/

где R -Н, СНз,

R-СНз, СгНб, С4Н9, CeHs, отличающийся тем, что симметричные дигалоидэпоксиды подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что амины берут в избытке.