СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРЗАМЕЩЕННЫХ ТРИХЛОРСИЛАДИФЕНИЛОВS ft-HI г:уЙ?5ГРЗТ^'^' ЧЛН;Д ^ДУ^^5«Г18^Ь Советский патент 1974 года по МПК C07F7/12 

1

Изобретение относится к способу получения дифенилов, замещенных на трихлорсилильную и дихлорфосфиновую группы, которые могут гбыть использованы в синтезе силоксановых смол, обладающих пониженной горючестью.

Известно, что при фосфорилировании арилхлорсиланов хлоридами трехвалентного фосфора в присутствии катализаторов ФриделяКрафтса происходит разрыв связи Si - Сарил, а при разрыве связи Si - Салкил в циклических системах оод действием треххлористого

фосфора образуются кремнийсодержащие алкилдихлорфосфины.

Предлагаемый способ получения фосфорзамещенных трихлорсиладифенилов состоит в том, что 9,9-дихлор-9-силафлуорен обрабатывают органогалогенидами трехвалентного фосфора в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например безводного треххлористого алюмин 1Я, при нагревании, лучше до 70°С, с .последующим выделением целевого иродукта известными методами.

Реакция идет по схеме:

TOM. При атмосферном давлении отгоняют треххлористый фосфор, перегоняют остаток в вакууме, создаваемом масляным насосом. Выделяют 29,7 г фракции с т. кип. 170- 210°С/2 мм, .повторно .перегоняют ее и получают 25,8 г (40,5%) С1з51СбН4СбН4РС12, т. кип. 205-210°С/2 мм; т. пл. 73-75°С (в запаянном капилляре).

Найдено, %: С .37,31; 37,25; Н 2,02; 1,98; Si 7,5; 7,8; Р 8,2; 8,1; CI 45,4; 45,1.

CiaHsClsPSi.

Вычислено, %: С 37,1; Н 2,08; Si 7,23; Р 7,98; С1 45,65.

Мол. вес, определенный масс-спектраметрически, соответствует указанному соединению.

В примерах 2-4 проводят реакцию в тех же условиях, что и в .примере Д.

Пример 2. Из 20 т 9,9-дихлор-9-силафлуорена, 100 мл треххлористого фосфора и 10,5 г треххлористого алюминия при осаждениихлористого алюминия 4,6 г свежвпрокаленного хлористого натрия выделяют 11,9 г (38,4%) Cl3SiC6H4C6H4PCl2.

Пример 3. Реакционную массу, полученную при взаимодействии 19,8 г 9,9-дихлор-9силафлуорена, 100 -мл треххлористого фосзфора и 10,7 1Г хлористого :цивка, фильтруют в атмосфере азота, перегоняют фильтрат и выделяют 5,3 г (18,7%) Cl3SiC6H4C6H4PCl2.

Пример 4. Из 5,1 г 9,9-дихлор-9-силафлуорена, il6 мл CHsPCU и 2,6 г А1С1з при осаждении хлористого алюминия 6,5 г РОС1з выделяют 2,6 г (34,6%)

Cl3SiC6H4C6H4P(Cn3)Cl,

т. кип. 203-207°С/2 мм; т. пл. 25-28°С (в запаянном капилляре).

Найдено, %: С 42,6; 42,8; Н 2,97; 3,02; С1 38,4; 38,3.

Ci3HuCl4PSi.

Вычислено, %: С 42,5; Н 3,01; С1 38,6.

Мол. вес, определенный 1масс-спектрометрически, соответствует указанному соединению.

Предмет изобретения

1.Способ получения фосфорзамещенных трихлорсиладифенилов, отличающийся тем, что 9,9-дихлор-9-силафлуорен обрабатывают органогалогенидами трехвалентного фосфора в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например .безводного треххлористого алюминия, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ пол. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 70°С.