СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ0- Советский патент 1971 года по МПК C07C391/00 C07F9/165 

Изобретение относится к способу получения солей селепофосфорных кислот.

Соли О-алкилтриселенофосфорных кислот не описаны в литературе. Известны лишь соли некоторых О,О-диалкилдиселенофосфорных кислот.

О-Алкнлтриселенофосфат калия и О,0-диалкнлдиселенофосфат калия, содержащие в молекуле наряду с фосфатной группой атомы селена, являются перснективными комплексообразователями и могут использоваться для извлечения ценных тяжелых металлов из руд.

Р1звестны аналогично построенные соли тиофосфорных кислот, например, О-алкилтритиофосфат калия и О,О-диалкилдитиофосфат калия. Их получают взаимодействием пятисериистого фосфора со смесью спирта и основапия с последующей обработкой реакциопной смеси этилатом калия или едким кали.

Предложенный способ основан па той же реакции, но приводит к получению соответствующих солей селенофосфорных кислот, которые обладают улучшенными комнлексообразующими свойствами по сравнению с тиоаналогами.

По предложеппому способу иентаселенид фосфора подвергают взаимодействию со смесью спирта и третичного амина, желательно, в молярном отнощении I : 3 :3. Процесс

проводят в среде органического растворителя, нанример бензола.

Затем реакционную смесь обрабатывают этилатом калия или едким кали и выделяют целевые продукты известными нриемами. Выход их достигает 93%.

Пример 1. 45,7 г пентаселенида фосфора в 70 мл сухого бензола обрабатывают по каилям смесью из 0,3 г-моль свеженерегнанного триэтиламина и 0,3 г-моль абсолютного этилового спирта при интенсивном перемешивании в атмосфере азота при температуре от 20 до 60°С.

Реакционную смесь охлаждают, нижний слой отделяют, верхний бензольный слой отбрасывают. Отделенный нижний слой обрабатывают этилатом калия в спирте (0,33 г-атома калия в 70 мл этилового спирта) при охлаждении ледяной водой. Осадок отфршьтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме до одной трети первоначального объема и обрабатывают пятикратным количеством эфира. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром.

Полученные осадки объединяют и высущивают в вакууме, обрабатывают 250 мл сухого ацетона и фильтруют. Промывают осадок небольшой порцией ацетона, сушат в вакууме. Получают 37,7 г (95%) 0-этилтриНайдено, %: Р 7,93; Se 59,82. С12Н50Р5езК2 Вычислено, %: Р 8,01; Se 59,95. После отделения О-алкилтриселенофосфата калия ацетоновый раствор упарнвают до одной трети первоначального объема и обрабатывают нятикратным эфнра. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получают 30,2 г (95%) О,О-диэтнлднселенофосфата калия, т. нл. 136-137°С. Найдено, %: Р 9,63; Se 49,29. C4HioO2PSe2K Вычислено, %: Р 9,74; Se 49,64. Пример 2. После обработки нентаселенида фосфора к-нрониловым сниртом и триэтиламином, как в нримере 1, отделения нижнего слоя и обработки раствором этилата калия в этиловом спирте, смесь унаривают в вакууме при температуре не выше комнатной до одной трети первоначального объема. Полученную массу обрабатывают нятикратным объемом эфира и фильтруют. Осадок суснендируют в 250 мл сухого ацетона и фильтруют. Полученный осадок высушивают в вакууме. Получают 38 г (93%) О-н-пропплтриселепофосфата калия, т. разл. . Найдено, %: Р 7,58; Se 58,04. CaHrOPSeKs Вычислено, % Р 7,62; Se 58,32. После отделения 0-«-нропилтриселенофосфата ацетоновый раствор упаривают до одной трети первоначального объема и обрабатывают пятикратным объемом эфира. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получают 29 г (89%) 0,О-ди-н-нронилдиселенофосфата калия, т. пл. 94-95°С. Найдено, %: Р 8,96; Se 47,26. CGHuOaPSeK Вычислено, %: Р 9,03; Se 47,54. Пример 3. Обрабатывают пентаселенид фосфора смесью н-бутилового спирта и триэтиламина, как в примере 1. Полученную смесь не разделяют, а обрабатывают раствором рассчитанного количества этилата калия в этиловом спирте. Смесь концентрируют в вакууме при температуре не выше комнатной до одной трети первоначального объема. Массу обрабатывают пятикратным объемом эфира и фильтруют. Осадок суснендируют в 250 мл сухого ацетона и фильтруют. Осадок высушивают в вакууме. Выход 30 г (80%) 0-н-бутилтриселенофосфата калия в виде полутвердой массы. Найдено, %: Р 7,05; Se 54,82. С4Н90Р8езК2 Вычислено, %: Р 7,19; Se 54,9. После отделения О-к-бутилтриселенофосфата калия ацетоновый раствор упаривают до одной трети первоначального объема, прибавляют пятикратный объем эфира и фильтруют. Осадок высушивают в вакууме. Получено 29 г (80%) О,О-ди-н-бутилдиселенофосфата калия, т. пл. 93-94°С. Найдено, %: Р 8,21; Se 42,01. C8H,802PSe2K Вычислено, % : Р 8,27; Se 42,19. Совершенно аналогично получают О-алкилтриселенофосфат калия и О,О-диалкилдиселенофосфат калия, применяя вместо раствора этилата калия в спирте эквивалентное количество едкого кали в этиловом спирте. Предмет изобретения 1. Способ совместного получения О-алкилриселенофосфата калия и О,О-диалкилдисеенофосфата калия, отличающийся тем, что ентаселенид фосфора подвергают взаимодейтвию со смесью спирта и третичного амина среде органического растворителя с послеующей обработкой реакционной смеси тилатом калия или едким кали и выделением елевых продуктов известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ентаселенид фосфора, спирт и третичный мин берут в молярном отношении 1 :3 : 3.