СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВБ1ХСПИРТОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C43/303 C07C41/50 

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе непредельных ацеталей, в частности ацеталей винилацетиленовых спиртов, которые могут найти применение в химии полимеров, а также в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения функциональных ацеталей, содержащих винилэтинильные группы, является новым.

Предлагаемый способ ацеталей винилацетиленовых спиртов общей формулы

.ОС (RR) С С - СН - СН, RCH/

OC(RR)CEC-CH CH,,

где R,R,R-низший алкил, заключается в том, что альдегиды подвергают взаимодействию с винилацетиленовыми спиртами в присутствии Бодоотиимающих агентов.f

Целевой нродукт выделяют перегонкой в вакууме.

Синтезирование ацетали получают следующим образом.

Пример 1. Смесь 12,4 г пропилвинилэтинилкарбинола и 4,4 г ацетальдегида в присутствии 5,5 г хлористого кальция взбалтывают при комнатной температуре в течение 24 час. После отфильтрования остаток разгоняют в вакууме. Выделено 6 г (43,7%) ацеталя (R CH3, , ), т. кип.

° 1,4810, df

117-119°С/3 лш рт. ст.; п 0,8957, M.RO найдено 87,05; вычислено 83,67. Пайдено, % : С 78,61; П 9,23.

С18П2бО2

Вычислено, % : С 78,83; Н 9,4.

Пример 2. Вышенриведенным методом из 6,9 г изобутилвинилэтинилкарбинола и 4,4 г ацетальдегида в присутствии 5,5 г хлористого кальция получают 6,9 г (45,7%) ацеталя (R Cn3, , R H30-C4H9), т. кип. 119-120°С/6 мм рт. ст.; 1Д790; df 0,9020; M.RD найдено 94,94; вычислено, 92,90.

Пайдено, %: С 79,63; П 10,52.

С2оНзоО2

Вычислено, %: С 79,47; Н 9,93.

Пример 3. Аналогичным образом из 4,8 г метилвинилэтинилкарбинола и 4,4 г ацетальдегида в присутствии 5,5 г хлористого кальция получают 5,2 г (47,7%) ацеталя ( ), т. кип. 77,5- 79°С/Ь1Ш рт. ст.; п 1,4850.

Пайдено, %: С 75,20; П 9,12.

C 4Hi802

Вычислено, %: С 74,74; П 9,09. 3 OC(RR)CEC -СН (RR)CEC - СН СНа где R,R, низшнй алкил, отличающийся5 4 тем, что альдегиды подвергают взаимодействию с винил адетиленовыми спиртами в присутствии водоотнимающих агентов с последующим выделением целевого продукта известными приемами.