Способ получения ариловых эфиров -алкоксивинилпиротиофосфоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к способу получе ния производных пиротиофосфоновьпс кислот, а именно к новому способу получения арило вых эфиров (3 - алкоксивинилпиротиофосфоновьтх кислот общей формулы SS 150СН-СН-Р - О- Р - ОАг ОН где R - ал кил; Ар- арил или замещенный арил. Известен способ получения кислых ари- ловых эфиров р -алкоксивинилфосфоновых кислот взаимодействием ангидридов р -а коксивинилфосфоновых кислот с фенолами в органическом растворителе, например толуо ле, при нагревании до 100-110 С. Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ангидридов используют ангидриды 1 -алкоксивинилтиофосфоновых кислот. результату реакции и позволяет получить производные пиротиофосфоновых кислот, а именно не описанные в литературе ариловые эфиры Р - алкоксиБИнилпиротиофосфоновых кислот. , Эти соединения могут найти применение в качестве полупроводников синтеза высэкомолекулярных фосфорсодержащих соедтгаений и комплексообразователей. Способ получения указанных соединений заключается в том, что ангидриды fl - алкоксивинилтиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с фенолами в органическом раствор И ;::ле, например хлороформе, при нагревании до 55-60 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Пример 1,К раствору 3 г (0,О2г1моль) ангидрида В - этоксивинилтиофосфоновой кислоты в 30 мл сухогэ хлороформа прибавляют 2,57 г (0,02 г.моль)О -ошорфенола и перемешивают в течение 12 час при 55-60°С. Растворитель отгоняют, промывают эфиром, выдерживают в вакууме при 60-70°С/15 мм 1 час. Получают 3 г (выход бО-ТО) О -сслорфенипового эфира (S .токсивинилпиротиофосфоновой кислоты. К. 3 г (0,0017 г- моль) О -хлорфенилового эфира -этоксивннилпиротиофосфоновой кислоты в 30 мл сухого хлороформа пр.ибавлшот 1 г П --толуидйна и перемешивают в течение 5 час при 18-20 С, промывают эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 3,4 г (выход 91%) П-т лиламмот1иевой соли О - хлорфенилового эфира |Ь -этоксивинилпиротиофосфоновой кислоты, с т.пл, 72-75 с, хорошо раствор мой в спирте, не растворимой в воде , эфи ре, бензоле, хлороформе, ацетона. Найдено, %: N2,84; 2,82; Р 11,22; 11,15; се 6,46, 6,28. 21 28 5 2 2 Вычислено, % : N 2,61; Р 11,57; СР 6,62. Пример 2. К раствору 3,58 г (О,О2 г-моль) ангидрида р) - пропокси оС -метилвинилтиофосфоновой кислоты в 30 мл сухого хлороформа прибавляют 2,57 (0,02 г. моль) О -хлорфенола, реакционную ассу кипятят 12 час, растворитель отгояют, остаток промывают эфиром, выдержиают в вакууме при 6 0-7 О °С/10 мм 2 час и получают 3,26 г (выход 67%) О -хлорфенилового эфира Р -пропокси- « - 1етилвинилтиопирофосфоновой кислоты. Найдено, % : Ct 7,32; 7,25; Р 12,51; 12,49; 513,30; 13,18. 5 2 2 се 7,42; Р 12,80; Вычислено, S 13,28. Формула изобретения 1.Способ получения ариловых эфиров | -алкоксивинилпиротиофосфоновых кислот, отличающийся тем, что ангидрид jb-алкоксивинилтиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с фенолом в органическом растворителе, например хлороформе, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что нагревание ведут до 55-6О°С.