СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВдимЕтилтиоФОСФИновой кислоты Советский патент 1973 года по МПК C07F9/32 

1

Изобретение отноеится к новому способу получения ариловых эфиров диметилтиофоефиHOBoii киелоты общей формулы

/. S

(СН,з)

рАт

Гл1.е Аг - арил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в фосфороргапическом синтезе.

Известен способ получения ариловых эфиров диметилтиофосфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида диметилтиофосфиновой кислоты с фенолятами натрия в среде инертного органического растворителя, например толуола, при нагревании до температуры 70--80°С.

Многостадийность процесса, связанная с получением хлорангидрида диметилтиофосфиновой кислоты, например из тетраметилдифосфиндисульфида, расщепление его хлором и, кроме того, получение фенолята натрия и проведение синтеза ариловых эфиров диметилтиофосфиновой кислоты в среде органического растворителя усложняет способ.

Для упрощения процесса предлагается новый способ получения ариловых эфиров диметилтиофосфиповой кислоты, который заключается в том, что тетраметилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с триарилфосфитом при иагревании, желательно до темнературы 230-260°С.

Целевые продукты с выходом 78-84% выделяют известными приемами.

Необходимые для сиитеза триарилфосфиты могут быть получены из треххлористого фосфора и фенолов.

Предлагаемый способ получення ариловых эфиров дмметилфосфиновой кислоты отличается нростотой и исключает применение растворителей, их очиетку и удаление из реакциониой смеси по окончании процесса.

Пр и мер 1. Фениловый эфир диметилтиофосфиновой кислоты.

Слтесь 3,3 г (0,0176 моль) тетраметилдифосфиндисульфида нагревают в атмосфере азота 2 час при 230-250°С. Продукт реакции отгоняют; т. кип. 144-146°С (12 мм рт. ст.); выход 5,6 г (84%).

Для очистки от кислых примесей продукт реакции растворяют в минимальном количестве бензола, промывают 20%-ным раствором медного натра н затем водой. Раствор высунгивают сульфатом цатрия и упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из петролейиого эфира получают феииловыйэфир диметилтиофосфииовой кислоты, т. пл. 40- 4РС. Выход 5,1 г (78%). 3 Найдено, %: С 51,5; 51,5; Н 5,9; 5,7; Р 16,4; Вычислено, %: С 51,60; Н 5,95; Р 16,6. Литературные данные: т. пл. 36 -38°С. Пример 2. п-Хлорфениловый эфир диме-5 тилтиофосфиновой кислоты. Вещество получено аналогично из 3,8 г (0,0202 моль) тетраметилдифосфиндисульфида и 8,4 г (0,0202 моль) три-п-хлорфенилфос.фита (2 час, 230-260°С). Выход 7,5 г (84%);10 т. кип. 176-177°С (14 мм рт. ст.); т. пл. 44- 45°С (петролейный эфир). Литературные данные: т. пл. 43-45°С. 4 Предмет изобретен и 5 1. Способ получения ариловых эфиров диметилтиофосфиново кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тетраметилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с триарплфосфитом .при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 230-260°С.