СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИМЕТИЛБУТАДИЕНОВ-1,3 Советский патент 1972 года по МПК C07C43/15 

Изобретение относится к способу получения новых производных бутадиена-1,3, в частности 2-алкоксиметилбутадиенов-1,3, которые могут найти применение в химии полимеров.

Предлагаемый способ, основанный па известной реакции замещения атома галогена алкоксигруппой, состоит в том, что 2-хлорметилбутадиен-1,3 обрабатывают алифатическими спиртами в присутствии щелочи при температуре 85-90°С. Целевой продукт выделяют фракционированием. Выход конечных продуктов до 70%.

Полученные 2-алкоксиметилбутадиены-1,3 при стоянии 10-12 дней самопроизвольно полностью полимеризуются в бесцветный вязкий, каучукоподобный полимер.

Полимеры, полученные на основе 2-алкоксиметилбутадиенов-1,3, обладают повышенной морозосгойкостью.

Пример 1. К 67,2 г (1,2 моль) едкого кали, 92,5 г бутилового спирта и 1 % неозона Д--а-нафтиламина при перемешивании по каплям прибавляют 102,5 г (1 моль) 2-хлорметилбутадиена-1,3. После завершения экзотермической реакции смесь перемешивают и нагревают при 85-90°С еще 4 час и продукты реакции отгоняют с водяными парами. Масляпый слой из отгона выделяют, высушивают сернокислым натрием и фракционированием выделяют 112,3 г (80,2%) 2-бутоксиметилбутадиена-1,3 с т. кип. 52-53°С (10 мм рт. ст.), 0-1° 0,8254, ng 1,4456. ИК-спектр показал

диеновые группировки (1590-1630 см-). С малеиновым ангидридом образует аддукт-

ангидрид 4-бутоксиметилтетрагидрофталевой кислоты с т. кип. 181-182°С (3,5 мм рт. ст.), af 1,1240, п2° 1,4880.

Аналогично получают 2-метоксиметил-, 2этоксиметил-2 - пропоксиметилбутадиены - 1,3.

Выходы, физические константы и данные элементарного анализа приведены -в прилагаемой таблице.

Пример 2. К 70,0 г (1,5 моль) едкого натра, 90,0 г (1,5 моль) пропилового спирта и 1% неозона Д-а-нафтиламина при перемешивании по каплям прибавляют 102,5 г (1 моль) 2-.хлорметилбутадиен-1,3. После завершения экзотермичной реакции смесь перемешивают и нагревают при 85-90°С еще 6 час и продукт реакции отгоняют с водяными парами. Масляный слой из отгопа отделяют, высушивают сернокислым натрием и фракционированием выделяют 103,0 г (81,7%) 2-пропоксиметилбутадиена-1,3 с т. кип. 66-67°С (53 мм рт. ст.), af 0,8211, п. 1,4439. Аналогично получают

сн,, I

Предмет изобретения

Способ получения 2-алкоксиметнлбутадиенов-1,3, отличающийся тем, что 2-хлорметилбутадиен-1,3 подвергают взанмодействию с алифатическими спиртами в присутствии щелочи при температуре 85-90°С с выделением целевого продукта известными приемами.