СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-КЕТО-1-ИЗОНИТРОЗО- -1-СУЛЬФОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C317/38 C07C207/00 C07C315/00 C07C317/24 C07C317/34 

Изобретение относится к способу получения производных изонитрозосоединений, не описанных в литературе.

Общая формула 2-кето-1-изонитрозо-1-сульфонов

RCOCS02 0 B NOH

где R-алкил или арил; R - алкил, амиНО-, ациламино- или ациламиноалкильные группы.

Полученные соединения - кетоизонитрозосульфоны, в которых изонитрозогруппа расположена между двумя электроакцепторными группировками (кетонной и сульфоновой группой), представляют интерес в области органического синтеза.

Известен способ получения а-кетосульфона, заключающийся в том, что хлористый бензоил подвергают взаимодействию с калиевой солью п-толуолсульфиновой кислоты.

С целью получения производных изонитрозосоединений, содержащих изонитрозогруппу между кетонной и сульфоновой группами, хлорангидрид а-кетогидроксамовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс идет в соответствии со схемой

RCOCCI+R T so2Na KCocso2 Co NOH:NOH

где R-алкил, арил; R - алкил, амино-, ациламино-, или ациламиноалкильные группы. Пример 1. 2-Кето-1-изонитрозопронил-1я-толилсульфон.

Раствор 3 г хлоризонитрозоацетона (0,025 моль в 10 мл воды прибавляют при перемещивании к 4,2 г я-толуолсульфнната натрия (0,024 яолъ в 10 мл воды. После образования в начале реакции гомогенного раствора наблюдается выделение маслообразного продукта, который после затвердевания отфильтровывают, промывают водой и после сушки в эксикаторе перекристаллизовывают из бензола и получают 4,8 г продукта с выходом 81 % и т. пл. 98-99°С.

Найдено, %: N 5,85, 6,00; S 13,24, 13,28. CjoniiNOiS.

Вычислено, %: N 5,81; S 13,28. Пример 2. 2-Феиил-2-кето-1-изонитрозоэтил-1-«-толилсульфон.

Смесь 3 г хлоризонитрозоацетофенона (0,016 моль и 2,9 г п-толуолсульфината натрия (0,016 моль в 30 мл 50%-ного спирта кипятят на водяной бане 6 час. После отгонки спирта и части воды из остатка выделяют маслообразный продукт, кристаллизующийся при охлаждении. В результате фильтрации, сушкп п перекристаллизации из бензола получают 2,5 г продукта с выходом 51% и т. пл. 139°С

Найдено, %: N 4,84, 4,89; S 10,38, 10,27.

C.5Hi3N04S.

Вычислено, %: N 4,62; S 10,56.

Пример 3. 2-Фенил-2-кето-1-изонитрозоэтил-1-и-ацетаминофенилсульфон.

К раствору 0,99 г хлоризонитрозоацетофенона (0,0054 моль} в 10 и 50%-ного водното спирта фибавляют при перемешивании раствор 1,07 г ацетамидофенилсульфиновой кислоты (60,0048 моль} в 10 мл 2%-ного водного едкого натра. Реакционную массу кипятят

б час и далее упаривают с отгонкой в вакууме большей части растворителя. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из 50%-ного водного спирта. Получают 0,5 г продукта с выходом 27% ит. пл. .

Найдено, %: N 7,95, 7,89; S 9,01, 8,99.

CieHxiNaOsS.

Вычислено, %: N 8,09; S 9,25.

Предмет изобретения

Способ получения 2-кето-1-изонитрозо-1сульфонов, отличающийся тем, что галоидангидрид а-кетогидроксамовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом с последующим выделением целевого продукта известным способом.