СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГАЛОГЕН-1-ФОРМИЛКАРБОНИЛФЕНИЛГИДРАЗОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C249/16 C07C251/76 

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе фенилгидразонов, представляющих интерес в качестве инсектицидов.

Известен способ получения замещенных фенилгидразонов формулы Н

I/CN

R-N

CN где R--замещенный или незамещенный арил.

Способ состоит в том, что соответствующий анилин диазотируют, затем добавляют нитрил малоновой кислоты и процесс проводят в водноэтанольной среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.

С целью получения фенилгидразонов, являющихся более сильными инсектицидами, чем химически подобные известные, предлагают способ получения 1-галоген-1-формилкарбонилфенилгидразонов формулы

f

л

OR

-сн

OR

причем R - низщий алкил, содержащий 1-3 атома углерода, или оба R вместе образуют алкиленовый мостик, содержащий 1-3 атома углерода; Z - алкил, содержащий 1-4 атома углерода или электроотрицательный заместитель; .

Способ состоит в том, что диазотнрозанный амин формулы

э э

15 А

где Z и m имеют вышеуказанные значения;

А9 -анион, образующийся при диазотировании, подвергают реакции обменного разложения с диальдегидом галогенмалоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс проводят в воде, предпочтительно в области рН от 4 до 7. С целью создания буферности прибавляют основания, например ацетат натрия, карбонат натрия и гидроокись натрия. Исходные соединения используют в эквимолярных количествах, альдегид может быть добавлен в избытке. Реакцию проводят

при комнатной температуре. Целевой продукт выделяют обычным способом. Пример.

AbNH-N C

С1

63,8 г 3-хлоранилипа диазотируют в 500 ЗАЛ ледяной воды и 100 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор соли диазония фильтруют и вливают в раствор из 53,3 г диальдегида хлормалоновой кислоты и 250 г ацетата натрия в 3 л ледяной воды. Размешивают в течение 3 час, отсасывают и промывают водой. Получают 103,5 г желто-коричневого гидразона (95,3% от теоретического) с т. пл. 160-162°С. После перекристаллизации из ацетона т. пл. 164-166°С (желтые иглы).

Ниже приведены заместители соединений, полученные в условиях примера 1.

Таблица

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-галоген-1 - формилкарбонилфенилгидразонов формулы

m Н

Г VN-N C

х.

где X - хлор или бром; Y-формильная группа или ее ацеталь

.OR

-СН( ЮК

причем R - низший алкил, содержаш,ий 1-3 атома углерода, или оба R вместе образуют алкиленовый мостик, содержащий 1-3 атома углерода; Z - алкил, содержащий 1-4 атома углерода или электроотрицательный заместитель; , отличающийся тем, что диазотированный амин формулы

® е

А

где Z и ш имеют вышеуказанное значение;

А® -анион, образующийся при диазотировании, подвергают реакции обменного разложения с диальдегидом галогенмалоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя.