Изобретение усоБершснствует способ получения CHMMcrpiiKibi.x незамещенных в нолиыетиновой цепи триметиноксанинов, ирименяемых в качестве фильтровых или противоореольиых красителей п производстве кинофотоматериалов.
Известен способ нолучення симметричных незамещенных в нолиметиновой цепи триметиноксанинов общего строения
Ме
О
/
-с-сн-сн-сн-сгде Z - грунпа атомов, иеобходнмая для построения остатков циклических кетометилеиовых соединений, например 1-феиил-З-метилпиразолона-5, 1-(4-сульфофепил)-3-метил- илп 1-(4сульфофенил) -З-карбоксиплразолонов-5, индандиона-(1,3), 3-алкил- или 3-арнлро..а,ан11на, или соединений с открытой цепью углеродных атомов, например эфнров циануксусной кислоты; Me-атом .водорода, ион Н1елочного металла или аммоиня, остаток третичного алифатического амина.
лпацетг лями. Но этому способу iu Ti i5bie про дукты получаются с иебольщими выходамн.
Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение техиологни процесса. Для этого кетометиле1 овые соеднпешш конденсируют с р-арилоксиакролеинам), которые являются более доступными, че.м р-а.пшксиакролеинацетали.
Конденсацию проводят в среде низщих алифатических спиртов, пиридина n;jH ацетонитрила в присутствии третичных алифатпчео х ампиов при 20-50 С.
Пример 1. Иолучение «г-(1-фенил-З-лктилпиразолоп-5-ил-4)триметипоксапипа.
Смесь 0,36 с 1-фенил-3-метплпиразолоип-5, 0,15 г р-фенокс.иакролеина, 15 мл абсол1отн()141 метанола и 0,28 мл тр 1этиламнна оставляют при комнатной темнературе на 20-24 час. Массу подкисляют 1,5 мл ра.бавленной соляной кислоты (1:2), осадок отфнльтровыиают и промывают водой.
Выход 0,27 г (70%), т. n.i, L35--1M: C, По.ле кристалл113ацич из 100.и.г зт.;1пола выход 0,16 г (41,6%). ripo;iyKT Г1и.|учаегся в ипл.е
красных призм с золотистым ОГЛИНОМ, т. 11.).
246-248°С. Максимум но1-лои1, при 52-1 пм (в метаполе). Найдено, %: N 14,55. Пример 2. Получение пентакалиевой соли бггс- 1-(4-сульфофенил)-3-карбокси 1ираЗОЛОИ-5-ИЛ-4) триметииоксанииа. Смесь 1,48 г натриевой соли 1-(4-сульфофеиил)-3-карбоксипиразоло11а-5, 0,45 г р-феиоксиакролеииа, 10 л абсолютного метаиола и 2,1 мл триэтиламииа нагревают ири в течение 2 час. К смеси ирибавляют 10 мл 10%ного метанольного раствора ацетата калия. Смесь охлаждают, осадок отфильтровывают и промывают 10 мл метаиола и 20 мл ацетоил. Виход 1,77 г (92,6%). Для аиализа краситсчть ги-})еосаждают из подио-метаиольиого раствора 3%-11ым метаиольиым раствором ацетата калия, затем кристаллизуют из меганола. Продукт иредст;1вляет собой броизовие кристаллы, максимум поглоп1еиия ири 538 нм (в метаноле). Пайдено, %: N 7,07; 7,01. CasnnOi-N.iSaKs. Вычислено, %: N 7,02. Пример 3. Получение триэтиламиновой соли бис иидаидион-(1,3)-2 триметиноксаиипа. Смесь 0,6 индаидиона-(1,3), 0,3 г р-фе 10ксиакролсииа, 2 мл абсолютного метакола и 0,56 мл триэтиламииа оставляют ири комнатной температуре иа 20-24 час. Сме.;1 разбр.вляют 100 мл эфира и оставляют на 3-5 чаг, после чего осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Вы.ход 0,65 г {75,57о), т. ил. 168-170 С. После переосаждения из метанольиого раствора эфиром получают бронзс-вые иглы с т. ил. 170-172°С, Л1аксимум поглоп1еиия 550 нм (в метаноле). Найдено, %: С 73,91; 74,14; П 6,66. Coyn yUjN-i/vClbOIl. Вычислено, %: С 74,13; П 6,57. Пример 4. Получение триэтиламииовий соли б;гс-(3-этил-4-кетотиазолиитион-2-ил-5) триметнноксаиина. Смесь 0,96 г З-этилродаипна, 0,45 г р-феноксиакролеина, 5 мл абсолюшого ме га иола и 0,84 мл триэтиламина пагревак/г ири 40-БО С I течеиие 1,5 час. Смесь разбавляют 150 мл эфира. Па с;|едующии день осадок фильтруют и промывают эфиром. Выход 0,93 г (67,7%), т. пл. 150-157 С. После иероосаждония из мстанольпого раствора эфиром выход 0,5 е (36,2%), продукт нре-дстаиляет собсм бронзовые npn3NUii (из метапола), т. ил. 189-191С, максимум поглогдения прц 610 нм (в гаетаноле). Пайдеио, %: S 27,77; 27,73. С19П290оМз54. Вычислено, %: S 27,9. П р ц м е р 5. Получение калиевой солн &iic(1,5-цианкарбэтокси)пе1ггадиеиа-1,3. Смесь 1,1 г циаиуксусноэтилгизого эфира, 0,75 г р-фсиоксиакролси1 а, 5 мл абсолютного метанола и 1,4 мл трпутнламина оставляют нри комиатиой температуре па 20-24 час. К раствору прибавляют 5 мл 10%-иого метаиольио1о раствора ацетата калия и разбавляют 100 мл эфира. Осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 1,15 г (76,6%), т. ил. 174-179 С. Краситель кристаллизуют из смеси бензола и этанола (5: 1), выход 0,85 г (56,7%), т. пл. 182-184 С. После второй крнсталлизации иолучают желтые иглы с т. ил. 189-19ГС, максимум поглогцеиия при 448 нм (в метаполе). Пайдеио, %: N 8,82; 8,91. CianisOiNsK. Вычислено, %; N 9,03. Предмет изобретения Способ нолучепня симметричных иезамеигенпых В нолиметииовой цепи триметиноксанинов o6iji,ero строения - ГТ ..n(.h--, 1де Z - группа атомов, иеобходимая для построения оста гков и1кличесг;11х кетометилеповых соединеиий, например 1-фенил-3-л1етилпиразолона-5, 1-(4-сульфофеиил)-3-метил- или 1(4сульфофенил)-3-карбоксиииразолоиов-5, иидандиона-(1,3), 3-алкил- или 3-арилродаиииа, или соединений с открытой цепью углеродных атомов, например эфиров циануксусной кислоты; Л1е- атом водорода, поп щелочного металла или аммония, остаток третичного алифатического амнна, Кондепсацней кетомопктеновых соеднненнй с -производными акролеина и выделением целевого иродукта извсстн лм) приемами, отличающийся тем, чго, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрогцення технологни процесса, в гсачестве H|jnn3Водиых акролеииа применяют р-арилокспакролеины.
