СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-(ОКСИАЛКИЛ) ВИНИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C43/16 

Изобретение относится к способу получения а-замещенных винилал.киловых эфиров, а именно а-(оксиалкил) винилалкиловых эфиров, которые могут найти применение в х-имии полимеров.

Известна реакция взалмодействия а-алкоксиакролеина с реактивом Гриньяра с последующим разложением полученного магнийгалогенал.коголята .насыщенным раствором хлористого аммония. В условиях известного способа по приведенной реакции получают ацетоин или его гомологи общей формулы СНзСО-

Р/

I -СН(ОН), где R - :метал, этил.

Согласно предлагаемому способу подобраны иные условия разложения магнийгалогепалкоголятов, что позволяет получить соединения иного класса, в частности а-(оксиалкил) вииилалкиловые эфиры общей формулы

CH2 C(OR)CH(OH)R, где R, R - низщий а л кил.

Предлагаемый способ состоит в том, что 2алкоксиакролеин подвергают взаимодействию с реактивом Гриньяра в среде абсолютного эфира. Затем реакционную массу в течение 3 час нагревают на водяной бане. Полученный при этом магнийгалогеналкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония при температуре О--10 С.

Целевой продукт выделяют известными прием а:ми.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой 1)1 мешалкой, помещают 6,0 г , 100 мл абсолютного эфира } прикапывают 35,5 г йодистого метила. После вхождения всего магния в реакц)1ю прибавляют 17,2 г 2-метоксиакролеина (реакция проходит очень бурно). Смесь нагревают на водяной бане еще 3 час и разлагают насыщенным раствором ХН4С1, который прикапывают при охлаждении до О-10°. Эфирный слой отделяют, а водный экстратсфуют эфиром. Объединенные экстракты сушат над MgSO4. После перегонки получено 8,5 г (48%) 3-метОКсибутен-3-ола-2; т. кин. 45°С (11 мм); п 1, cff о,959.

Найдено, %: С 58,93; 58,79; Н 10,01, 9,93%; MRz, 27,87.

CsHio02

Вычислено, %: С 58,82; Н 9,80%; MRo 27,9.

П р и м ер 2. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой, мешалкой л термометро.м, помещают 6,0 г магния, 100 мл абсолютного эфира л прикапывают 35,5 г бромистого этила. После того как весь магний прореагирует, медле)но прибавляют 17,2 г 2-этокснакролеина и нагревают смесь на водяной бане при перемешиваНИИ 2 час. Затем ее разлагают насыщенным раствором , который прикапывают при охлаждении с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5- 10°С. Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром (6 раз). Объединенные экстракты сушат над MgSO4. После удаления эфира и вакуумной переганки получено 12,05 г (53,8%) 2-этоксипентен-2-ола-3. После повторной перегонки т. кип. 43-44°С/3 мм, 1,4385; of20 0,9218.

Найдено, %: С 64,64, 64,69; Н 10,66, 10,65; MR 37,05.

C7Hi4O2

Вычислено, %: С 64,61; Н 10,76; MRo 37,23.

Вещество растворимо в спирте и ограничено в горячей воде.

Предмет изобретения

Способ получения а-(оксиалкил) винилалкиловых эфиров общей формулы: СН2 C(OR)CH(OH)R, где R, R -- низщий алкил, отличающийся тем, что 2-алкоксиакролеин подвергают взаимодействию с реактивом Гриньяра в среде абсолютного эфи1ра с последующим разложением полученного при этом ма-пнийгалогеналкоголята насыщенным раствором хлористого аммония при температуре О-10°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.