РЬобретенис оиюсится к обессориванию сульфидов, содержаагихся ь нефт}.
Известны различные катали ичесхие способ -л десуль({1урнзации органических соединснн , содержан1.их двухвалентиую серу, ианрпмер нагревание с По : води им хлористым альглг иие-м или П1др11рован 1(-м над сульфндиимн катализаторами. Ви всех этих случа 1Х либо происходит отравление катализатора, либо для ироведепия ироцесса требуютсп высокая темиература и даЕлепкс.
С целью усовсгииенствоваиия п ун|:)ОИ1. п)ои,есса иредло 1 еи оьособ удале1.1П1 серы и; ор1 аиическпх соедин еинП, сод1.-р;.каии1х двухВалеитную серу (в TI;M числе и из тех, которые десульфур11зу107ся с трудом), состоящий в том, что сульфиды CNb/uiiiEaiOT с оргаиическилги вешествалш, образующие с серой в результате реакции устойчивый гетероки;.л, и иcиOJlьзyIOт вла;киый хлорастыГ; алкшзни :. Исходные Д1 арилсульфиды претерпевают восстановительную досульфуриза 1 1Ю, а исходное органическое веп1,ес1ио (акцептор серы) превращается в соответству1оц11 Й гетеропмкл.
Способ имеет следуюи.и:е преимущества: не иритюдит к отравлению катал;1затора; в сравпительпо мя1ких условиях позволяет удалять серу из тех сульфидов, которые обычитлми способами десульфуризуются е трудом.
11 р и мер 1. Десульфурпзацпя дифецилС-,.|1, иод JU Г;.-i ;:livM ДИфе11И.Та.
Смесь 2,1 , (( мо.п,) дифеп1 Лсуль(}|НД:1,
;х1 , (0,022 Д11феиил:1, 1.5 з (0,1 м-. ь
безвидно1о x.uriaciOio . и 1),0п:- а
(2.9 ММи,и,) liVM.l :ai,4:i;:uOr Ири 7U -
l; ТсЧеПИг I) П;;: 1; .1 j 1 :11 nj ПО , . J a HU ИЦе И i :СЛ (I г
B. ), hpi iu. iiO.Tijiv() liuiiibvi.iiiiM лавлеини (0,;- t) M ai Aio ciierinoroi, Ih.n :.
il HJMieMHllia, i: , 1 li.U сухим .1B,I,UM, CiJ 0,5 ,U,j .,, Га).Т.1 (-10% ОТ СОрС i ИЧ1.чКОI oj (1И1 1ед1Л(.-н i /v-McTOjOM). По JXлa: :д Jllии i;:ci ДиО pcai jiiiOii is iO vAieci об;)аб: I iTiiaiu r 10;j HOii СОЛмлОи 1.. .iOTOii, ) jH iKHll3 ИзВЛ1:1.;зп.)Т б.,: ;ОЛ1|М, беИЗОЛ ИрОл1ЫВак Т ;0
до11, Bbivуип;;;а|: г.-, :1ро1сал1-И)ЫМ схл;.фат(М :., ynapiiBaior i; 1;акууме, neiipopL-ariip.i дифспи. от:ч:1НЯ1г,г в (г. . 120( iO M.I /IT. Ci.). Остаток от иерггонка в вакхуме iiejKauiiMU.ii с , диСи-и iMrHo.jiiii
а ; отгона li a;.iei аи Г бЛ1зОЛО),1, бГ-НЗОЛЬНЬ111 iiiT TiiOjj BblC iH/;l.a:i;T К:Л-: уКаЗМ.) , ОгП
3.1 унарнваь) i; ва;Л Мс. Ио.т ча;ги- U,: ,
(/о от 1ЧеС|-;0;о) Ch.lpOU) ДИбсМЗО; ., т. ил. 92Ч.;. Иосле крнсталллзацпа и.-; А:;-таиола т. ил. Q6-97С (литературные т. ил. 97, ). Смесь продукта с заведом известным образцод плавптся без деiipcccHJKП р и л е р 2. Дссульфуризацпя дифеи.мсульф.чда под действием дифеиилового эфир;. Смесь 10 г (0,55 моль Д11фе11илсульф 1да, 28 г (0,16 моль днфенплового эфира, 7,3 г (0,55 моль безводного хлористого алюминия, и 0,27 с (0,015 люль воды иагрева от как li примере 1 в течеиие п час. Полхчают 1,1 ,;/,7 (10% от теоретического) Г)еи,;ола (опредглии ГХ-методо.г). Тве)ду1о реакциоичую смесь обрабатывают как li иримере 1 l()%-ii(4i СОляиои кислотой и хлороформом. После ие 1егоики } вакууме .че:1Я()т 16 , ис.чодипг; ди ф)енило1 ого эфира (т. кии. 7;УС/(),: мм р-с.ст.; 6,6 г феиокстииа (64% от теорет:1Иг т. кии. 110(/0,5 мм рт. гг., т. u.i. и т. и иробы 56-57 С (из (.II:,OII) тиаитреиа (10% от теоретическо о), иробы 1;з7---158°С. По Л1ггературны.1 д.чииы.м темие)атура 11ла1 ле11и;1 (||еиоксти11а IlH- -liOX., тиаитреча . П р и .i е р 3. Десульфуричация тиаптреиа. Смесь 5 с (0,023 Mo.ih) тчаитрена. 11,8 с (0,07 моль) д.иф(:иилово1а1 э(1Ира, 3,1 с (0,023 моль) беаводиого хлористслО алюлпши;, и 0,11 г (6,4 ммоль) воды 1ьчг :1свают как г. 1 в течеиие 4 час. Получгпот 1,2 мл (.-Ю% от теоретического) беизола (оиреде.теч Г.Ч-методо.м). Твердую реакциоииую смесь обрабатывают 10%-ной еоляио| кислотой и беи.кг лом как в примере 1. После ие)егоик1 : кууме гилделяюг 4,3 г исходиогч; л.1и|)еи11ло 1ого эф)ра (т. кип. 72°С/0,3 мм. /гг. ст.). ного тиаитрена (т. Kiiri. Зо°С/0.3 м.м т. пл. и т. ил. с.моитаиной пробы I спирта) и 8,6 фепокстчиа (49% от ческого), т. кии. 104С/0,3 мм рт. ст., т. ил. т. ил. c.xieniainioii иробы 55--56 С. По лите1)атури 1.м даипым температура п тавлеи.чя феиокстииа 58-60°С, тиаитреьа 158°С. 11)имер 4. Десхльфуризаиия фе1ггиаз:1иа. (л1есь 5 (0,025 мо.ть) феитиазииа, 12,8 . (0,075 MD.v., ди(|)е11ил()вог() i(.iiipa, 3,4 а (0,025 МП.II,) бс чзо.чиого хлористого алюмлиия, и 0,12 с (7,0 .имоль) ВО..ТЫ iiai-pfBaioT .,ак к ирммере I и Т1Чеии( 5 чис. Реагл иоииую с.и.С:. обрабагыиают 10%-И() со,1яп( кис.ютой и бг-и.(оло.м как I ири.мере 1. 11о iiTro4i c 6c:r;().ia ;;ыде.1/11()т 17.8 . смеси проду|-:т11: piaKiiaa, 5 viiiJii LAiiCii pa ;дсля1(П ) и реиа pa гаииой то:1Кос,)п )()гра|)ии иа (jKaci: а;|юлпшия иа ьласги:;е ра;а1ер()м 18;.Д4 г,4/ (paci1 Орито,1ь - читы:.)ехх.|{) г.1Сро.т). Jb.тучают две ()ракч,И11: ди()еи11ла.мин ((|)) Л . 1: К. 0,96, iK4 0,75 и смесь .iiHJubb.iOiioi о a()iip,4 i; (феиок.-тииа ((фракции Л1 2; Кг 0,46, i.cc 3,-i ,) 1 ч 0,1 L (|) Л1 1 lio.i , Ч.ЧЮ1 0,05 ; ,К-дпфе 111;1амида ГкЧ 1Л:слоты (1. ил. и т. ил. С1 1е1иаиио.1| пробы 179-1804.). Выход )г |илали1иа 31;, от теоритичссксио. io 1.|)раьи).ии Л . 2 обзьаружеиы 1 .-.i-ji о до.м ди(.|.}еии;1ОВ1.й j(|).inj и (.jenoKCi ни. По /DiTei.iaiy)пььм даииым Т1.Л1иера1 ура a.iaii.ieji.ini ,и(|.1еиилби1ыам1Ь1а i8P(.7 П |1 е д i е т i; 3 о б р е т е ii и я Способ дес льфур1:|з;л1ии оргаиическчх (|)ИДОг: 4arpei5aihiL,M их с хлористььм алюмип.ие.м, oi ii4iii-iii {iiiic: те.м, чю, с цельь.) ч1рчЧ1,ег1и;1 и cor,epijifiici шзваиия И|)оцесса, его ирог()дяг ь opi-a;ni4LCKoi4) соедииеиия, C4oc() образопьи аи, с серой ;ч;те;1()иИ};Л, и |1СИОЛЬ,.: lOl ПЛаЖНЫП XЛ(JJJИClЫli .алюмииш.
