СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1972 года по МПК C07C235/34 C07C231/02 

Изобретение относится к области получения новых ненасыщенных мономеров, в частности ненасыщенных ациламинофеноксиалкилкарбоновых кислот.

Известен способ получения ненасыщенной метакриламидофеноксиалкилкарбоновой кислоты - ациламинофеноксиалкилкарбоновой кислоты - путем алкилирования ненасыщенных ациламинофенолов а-галоидкарбоновыми кислотами. Однако этот метод имеет существенный недостаток, заключающийся в трудности отделения феноксиалкилкарбоновой кислоты от непрореагировавщего фенола, что осложняет получение мономера с высокой степенью чистоты и сказывается в дальнейщем при полимеризации.

Известным способом получено одно соединение данного класса.

С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения ненасыщенных ациламинофеноксиалкилкарбоновых кислот путем ацилирования п- или лг-аминофеноксналкилкарбоновой кислоты ангидридом или хлорангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты.

В колбу, снабженную мещалкой и капельной воронкой, помещают 16,7 г (0,1 г-моль) п-аминофеноксиуксусной кислоты и 30 мл ацетона. При постоянном перемещивании и охлаждении ледяной водой добавляют по каплям 11,5 мл (0,1 г-моль) акрилового ангидрида в 10 мл ацетона. Смесь перемещивают 4 час и выливают в ледяную воду, п-акриламидофеноксиуксусную кислоту, выделившуюся в виде тонких игл, отделяют на фильтре, промывают разбавленной НС1 и перекристаллизовывают из воды. Выход 18,8 г (85%), т. пл. ,5°С.

Найдено, %: С 59,91; N 6,43; Н 4,99. СиПи04Н Вычислено, %: С 59,82; N 6,33; Н 4,98.

Пример 2. Получение /г-метакрнламидофеноксиуксусной кислоты.

В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 16,7 г (0,1 г-моль) п-аминофеноксиуксусной кислоты и 30 мл ацетона, при перемещивании и охлаждении (см.

пример 1) добавляют 15,1 мл (0,1 г-моль метакрилового ангидрида в 20 мл ацетона, после окончания реакции /г-метакриламидофеноксиуксусную кислоту отделяют на фильтре, перекристаллизовывают из воды. Найдено, %; С 61,07; N 5,97; Н 5,72. Ci3Hi304N Вычислено, %: С 61,26; N 5,97; Н 5,54. Пример 3. Получение лг-метакриламидофеноксиуксусной кислоты. В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 16,7 г (0,1 г-моль} ж-аминофеноксиуксусной кислоты, 150 мл воды и 8 г (0,2 г-моль} NaOH, затем прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании и охлаждении ледяной водой 15,6 г (0,15 г-моль} хлорангидрида метакриловой кислоты. Через 3 час реакционную массу подкисляют концентрированной НС1 до рП 2,0 и выделившуюся я-метакриламидофепоксиуксусную кислоту отделяют на фильтре, промывают разбавленной НС1, перекристаллизовывают из воды и сушат. Выход 18,1 г (77,5% от теоретического), т. пл. 89-91 °С. Найдено, %: С 61,21; N 5,66; Н 5,84. Cl2Hi3O4N Вычислено, %: С 61,26; N 5,97; Н 5,54. Пример 4. Получение п-кротонамидофеноксиуксусной кислоты. В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помещают 8,35 г (0,05 г-моль} л-аминофеноксиуксусной кислоты, 20 ,н,г ацетона и при перемешивании добавляют по каплям 5 лл (0,05 г-молъ} хлорангидрида кротоновой кислоты, реакционную массу кипятят в течение 15 /,шн с обратным холодильником, затем охлаждают и реакционную массу обрабатывают 150 мл 0,1 и. НС1. Выделившиеся кристаллы п-кротонамидофеноксиуксусной кислоты отделяют па фильтре, перекристаллизовывают из воды и сушат. Выход 4,75 г (40,5%), т. пл. 202-202,5°С. Найдено, %: С 61,38; Н 5,46; N 5,96. Ci2Hi304N Вычислено, %: С 61,3; Н 5,54; N 5,97. Из фильтрата при добавлении ацетата натрия выделяют непрореагировавшую я-аминофеноксиуксусную кислоту. Предмет изобретения Способ получения ненасыщенных ациламинофеноксиалкилкарбоновых кислот, отличающийся тем, что п- или лг-аминофеноксиалкилкарбоповую кислоту подвергают ацилированию ангидридом или хлорантидридом иенасыщепной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным приемом.