СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ а-СУЛЬФОНОКСИМОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C317/40 C07C315/00 C07C317/28 

Изобретение относится к способу получения ароматических а-сульфонокси1мов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в тонком органическом синтезе. Полученные соединения в литературе не описаны. Известен способ получения диметилдисульфонилизонитрозометана формулы CH,SO,. )C NOH CH,SO/ заключающийся в том, что диметилдисульфонилнитрометан подвергают взаимодействию с диазометаном. С целью получения сульфоноксимов, в которых сульфонильная группа находится рядом с оксииминной группой, по предлагаемому способу галоидангидрид гидроксамовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом в спиртовой среде. Пример 1. Получение п-толилсульфопилметилкетоксима. К 8,74 г (0,0935 моль) хлорангидрида ацетгидроксамовой кислоты прибавляют раствор 16,64 г (0,0935 моль) п-толуолсульфината натрия в 340 мл этанола. После прекращения выделения осадка хлористого натрия и отрицательной гидроксамовой реакции (0,5 мл реакционной массы при смешении с 0,5 мл 15%-иой соляной кислоты и 3-5 каплями концентрированного раствора хлорного железа не дает фиолетового или красно-фиолетового окрашивания) осадок отделяют, а реакционный раствор упаривают. Остаток кристаллизуется из бензола. Получают 11,1 г продукта (60%). После кристаллизации из воды с углем т. пл. 115-116°С. Вычислено, %: N 6,57; S 15,02. Найдено, %: N 6,74; S 15,02. Пример 2. Получение /г-толилсульфои лфенилкетоксима. К 7,8 г (0,05 моль) хлорангидрида бепзгидроксамовой кислоты приливают раствор 8,9 г (0,05 моль) п-толуолсульфината натрия в 170 мл этанола. По прекращении выделения осадка и отрицательной гидроксамовой реакции (см. выше) реакционный раствор упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуется из бензола. Получают 5,05 г продукта (36,5%), т. пл. 140°С. Вычислено, %: С 61,08; Н 5,26; N 5,09; S 10,83. Найдено, %: С 60,89; П 4,73; N 5,06; S 10,64. Пример 3. Получение /г-толилсульфонпл.-и-нитробензкетоксима.

та натрия в 300 мл этанола. После прекращения выделения осадка и отрицательной гидроксамовой реакции осадок отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуется из бензола и 50%-него водного этанола. Получают 11 г (34,4%) продукта, т. пл. 150-15ГС.

Вычислено, %: N 8,75; S 10,0.

Найдено, %: N8,81; S 10,14.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических а-сульфоноксимов, отличающийся тем, что галоидангидрид гидроксамовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом в спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.