СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОЭФНРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G75/04 

изобретение относится к способу получения политиоэфиров.

Известен способ получения политиоэфиров путем реакции л-ксилилендихлорида и октаметилендимеркаптана при кипячении в этаноле с металлическим натрием.

Согласно предлагаемому способу с целью получения арилалифатических лолитиоэфиров, обладающих повышенной тепло- и термостойкостью, в качестве дитиолов используют ароматические дитиофенолы и реакцию проводят в среде апротонного диполярного растворителя в токе инертного газа. Варьируя строение исходных соединений, можно в широких пределах изменять физико-химические свойства политиоэфиров.

При.мер 1. К раствору 2,60 г (0,01 моль rt-ксилилендибромида в 20 мл гексаметилфосфорамида (ГМФА) при перемешивании в токе аргона добавляют 2,34 г (0,01 моль} 4,4димеркаптодифенилоксида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 2 час, затем в течение 1 час повышают температуру до 100°С, выдерживают реакционную смесь при этой температуре 5 час и после охлаждения выливают в спирт. Полимер отфильтровывают, промывают водой, спиртом и сушат в вакууме при 60°С.

Выход полимера 98% от теоретического, приведенная вязкость 0,2%-ного раствора полимера в CMecii тетрахлорэтана с фенолом (3:1 по весу) 0,20 температура размягчения в капилляре 225°С. Полимер при нагревании растворяется в гексаметилфосфортриамиде, диметилсульфоксиде, тетрахлорэтане, трикрезоле.

Вычислено для C2oHi6S., %: S 19,06. Найдено, %: S 18,11.

По данным термогравиметрического анализа

(ТГМ) полимер устойчив на воздухе до 300°С

(уменьшение веса при этой температуре при

скорости подъема температуры 4,5°/мин соетавляет 5%).

Пример 2. К раствору 2,60 г (30,01 моль) п-ксилплендибромида в 20 .ил ГМФА при перемешивании в токе аргона добавляют 2,18 г (0,01 моль) 4,4-димеркаптодифенила. Реакционную смесь перемешивают нрн комнатной темнературе 1,5 час. Затем температуру повышают до 120°С и продолл-:ают реакцию при этой температуре 5 час. После охлаждения реакционную смесь выливают в спирт, полимер отфильтровывают, промывают водой, спиртом и сушат в вакууме при 60°С. Пример 3. Аналогично описанному в примере 1 получают с количественным выходом полимер на основе 4,4-димеркаптодифенилфталида и л-ксилилендибромида. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с фенолом составляла 0,13 дл1г, температура размягчения в капилляре 200-220°С. Полимер хорошо растворяется в ряде органических растворителей: в тетрахлорзтане, хлорбензоле, диметилацетамиде, гексаметилфосфортриамиде и т. д. 4 Предмет изобретения Способ получения политиоэфиров нутем реакции fi-ксилилендигалоида и дитиолов при нагревании в органическом растворителе, огличающйся тем, что, с целью получения арилалифатических политиоэфиров, обладающих повышенной тепло- и термостойкостью, в качестве дитиолов используют ароматические дитиофенолы и реакцию проводят в среде апротонного диполярного растворителя в токе инертного газа.