СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОН- ИЛИдитиофосфоновых кислот Советский патент 1972 года по МПК C07F9/40 

Изобретенне касается фосфорорганических соединений, а именно нового способа получения эфиров тион- или дитиофосфоновых кислот общ&н формулы I

,ХА

ОРч гДе R-алкил, содержащий 1-6 углеродных атомов, X -кислород или сера, А-фенил или замещенный . фенил, содержащ.ий хлор, низший алкил, низший алкокси, нитро- или циано-группу. Эти соединения могут найти применение в качестве лестицидов. Известен способ получения coeдинeнiIЙ формулы I взаимодействием эфирогалоидангидридов тионфосфоновых кислот с замещенными или незамещенными фенолами или тиофено-тами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина. К недостаткам известного способа относятся необходимость использования в качестве исходных соединений эфиров тпонфосфоиовых кислот и тиофеиолов, которые являются сравнительно труднодоступными, а также проведение процесса в присутствии акцептора хлористого водорода, что затрудняет выделение целевых .-продуктов.

С целью устранення указанных недостатков предлагается новый способ получения эфиров тион- или дитиофосфоновых кислот, который заключается в том, что эфиры фосфоновых или тиолфосфоновых кислот общей формулыR-P. 11 О где Р, X и А имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с пеитасульфидом форсфора в среде инертного органического растворителя, например толуола, при нагревании, желательно до температуры 90-130 С, Процесс ведут при атмосферном давлении в присутствии промотора, например диметиланилииа, анилина, кислого диаммопийфосфата, пиридина или ииколина. Предпочтительнее использовать кислый диаммонийфосфат, который наиболее эффективен в тоикодисперсном состоянии. Целевые продукты выделяют известными приемами. Пример 1. К 172 г О-этил-З-фенилэтилтиофосфоната, растворенного в 70 мл толуола добавляют 45 г пентасульфида фосфора и

фата. Реакционную смесь нагревают при температуре 100°С в течение 90 мин при перемешивании, затем приливают 150 мл воды и смесь снова ири перемешиваиии нагревают до температуры 96°С в течение 1 час.

Фазы в горячем состоянии разделяют, причем кислый диаммонийфосфат и иентасульфид фосфора находятся в нижнем слое при рН 1,8. Органическую фазу вновь кипятят 1 час с 150 мл воды, фазы снова разделяют в горячем состоянии, при этом в нижнем слое находится органическая фаза. После отгонки растворителя получают О-этил-5-фенилэтилдитиофосфопат.

П р и м е р 2. Исиользуя вместо кислого диам.моиийфосфата, как описано в примере 1, М,М-диметиланилип, реакциониую смесь, состояндую из О-этил-5-фенилэтилтиофосфоната в толуоле, иентасульфида фосфора и N,Nдиметиланилииа кипятят (темиература 118°С) 1 час. Окончание реакции определяют с помощью газожидкостной хроматографии сырой реакционной смеси. Затем смесь охлаждают-до 80°С7 добЙЯяют 120 мл воды и иереме1Д-№аюЧ1- 45 -.гЙ 60°С. После этого оргаии ческую фазучот яют, добавляют в нее 84 мл (1,0 моль) соляной КИСЛОТЫ и перемешивают 10 .дгым. Органическую фазу отделяют, промывают Д(Важды по 350 мл воды, нагретой до 50°С. Растворитель удаляют в вакууме при 90°С (1 мм рт. ст.). Выход чистого О-этил-8-феиилэтилдитиофосфоната 90%.

По методике оиисаниой выше, используя вместо О-этил-З-фенилэтилтиофосфоната О-метил-5-фепилметилтиофосфонат или О-изопропил-5-фенилизопропилтиофосфонат, получают О-метил-S - фенилметилдитиофосфоиат или О-изопроиил-S - феиилизопролилдитиофосфоиат соответственно.

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров тион- или дитиофосфоновых кислот общей формулы

ХА OR

R-P:

где R - алкил, содержащий 1-6 углеродиых атомов; X - кислород или сера; А - фенил или замещенный фенил, содержаидий хлор, низший алкил, иизший алкокси-, нитро- или циаиогрупиу, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, эфир фосфоновой или тиолфосфоиовой кислоты общей формулы

ХА

R-P II О

OR

где Р, X и А имеют указаииые выше зиачения, подвергают взаимодействию с пеитасульфидом фосфора в среде инертного органического растворителя, иаиример толуола, ири нагреваиии в присутствии промотора с последующим выделением целевого иродукта известными приемами.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что нагреваиие ведут до температуры 90-130°С,

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве промотора используют, например, диметилаинлии, аналин, кислый диаммоиийфосфат, 2-пиколии, 3-ииколин, 4-пиколин или ииридин.