СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХАМИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C87/60 

Изобретение от1нооится к способам получения производных втцричных ароматических ами«ов и их Ы-алкилсодержащих аналогов, имеющих в ядрах различные электроноакцепторные заместители (нитрогруппа, галоид и др.). Эти производные находят широкое применение в различных областях химической технологии и препаративной химии при синтезе веществ самого различного назначения: красителей, лекарственных препаратов, пестицидов и взрьввчатых веществ.

Предлагается способ получения третичных жирноароматических аминав коиденсацией галаидных алкилоВ с соответствующими полизамещеняыми вторичными ароматическими амин.а1ми в лрисутствии едких щелочей в качестае катализатора.

Предлагаемый способ, так же как « больщая часть полученных соединений, в литературе не описаны.

Пример 1. Мнмет1Ил-2,4-диНитродифениламин.

К 1,3 г (0,005 г-моль) 2,4-ди1Нитродифен«ламииа присыпают 0,31 г (10% избыгка) едкого кали, лриливают 4,5 мл диметилформамида. и перемещивают 15 мин при 35°С. К смеаи приливают 2,1 г (0,015 г-моль) йодистого метила и дают 15-минутную выдержку. За это время раствор изменяет цвет из томного на светло-желтый. После подкисления уксусной кислотой и охлаждения до 0°С к раствору добавляют 15 мл эфира, 3 мл воды и перемещивают 0,5 час. Осадок отфильтровывают, промьЕва-ют щелочным водно-ацетоновым раствором (50% ацетона, 50% воды, 2,2 г едкого кали) до обесцвечивания промывных во|Д (непрореагироващщее исходное отмывается в виде хорошо растворивши его калиевой соли), далее - холодной и 1горячей водой и сушат. Выход продукта ,5 г (84,1%), т. пл. 164-165°С, после перекристаллизации из спирта т. пл. 166°С.

Пример 2. Ы-Этил-2,4-диНитро-4-метилдифениламин.

К 1,37 г (0,005 г-моль) 2,4-динитро-4-(метилдифенияамина, 0,3 г (10% избытка) гидроокиси калия приливают 4,5 мл диметилформамида, перемешивают 15 мин при 65°С и добавляют 2,3 г (0,015 г-моль) йодистого этила. После 0,5 час выдержки при 65С раствор подкисляют уксусной кислотой и охлаждают, приливают при перемешивании 4 мл воды,

водный слой декантируют, а маслообразный осадок растворяют в небольшом (10 мл) количестве ацетона. К ацетоновому раствору добавляют немного спирта (5 мл). Вы1пав1шие кристаллы после стояния «а холоде отфильт34

водно-ацегоновым распворам (2,2 г едкого ка-Предмет изобретения ли) до обесцвечивания промывных вод, затем

холодной и -горячей водой -и сушат. ВыходСпособ получения третичных жирноаромапродукта 0,9 г (61,3), оралжевое кристалли-тичеоких аминов, отличающийся тем, что гачеокое вещество, т. дл. 119°С, после повторной5 лоидные адкилы конденсируют с соответствукристаллизащии из он Ирто-ацетонО(Вой смесиющими толизамещенньгми вторичными арамат. пл. 122°С.тичеоюими аминами в присутствии еиких ще340658лочей iB качестве катализатора.