СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТА 5,8-ЭПИДИОКСИ-бис- НОРХОЛЕН-6-ОЛ-Зр-АЛЯ-22 Советский патент 1972 года по МПК C07J71/00 C07J9/00 

Изобретение относится к области получений нового соедипения - ацетата 5,8-эпидиоксиб«с-норхолен-6-ол-Зр-аля-22, которое может быть использовано для синтеза витамина D и 25-оксихолекальцпферола, обладающего высокой биологической активностью.

Известен способ избирательного окисления 22,23-двойной связи в стероидных соединениях в присутствии 9,11-двойной связи, например озонолиз Зр-апетокси-5а,8а-эпидиоксиэргата9,22-диена в этилацетате при минус 70°С с образованием Зр-ацетокси-5а,8сс-эпидиоксиб«с-норхол-9-ен-22-аля.

Озонолиз перекиси эргостерина с образованием альдегида вследствие высокой реактивности 6,7-двойной связи по отношению к озону ранее ие был известен. Проведение избирательного озонолиза по 22,23-двойной связи ацетата перекиси эргостерина с сохранением кольца является новым. Предлагаемый способ получения ацетата 5,8-эпидиокси-быс-норхолен-6-ол-Зр-аля-22 заключается в том, что ацетат перекиси эргостерина подвергают воздействию озона в среде инертного к озону органического растворителя в присутствии органического основания с выделением целевого продукта известными приемами.

}.

k раствору прибавляют 0,12 мл пиридина и через paciijop пропускают кислород, содержащий около 2% озона, при минус 70°С. Озонолиз ведут до тех пор, пока отходящий из реакционного сосуда ia3 не будет давать положительной пробы на озон (бурое окрашивание paciBopa йодистого калня), затем раствор встряхивают 20 мин с 5 мл 30%-ного водного раствора формальдегида, промывают несколько раз водой, cyjnaT и растворитель отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в бензоле и полученный раствор пропускают через колонку с 20 г окиси алюминия (II активности). Вещество с колонки элюируют смесью гексан-эфир (2:1 по объему). Фракцию, содержап1ую достаточно чистый продукт (анализ с помоп ью ТСХ), объединяют, упаривают до объема 10-20 мл, выпавшие кристаллы отделяют и получают 0,3 г апетата 5,8-эпидиокси-бЫ(:-норхолен-6-ол-3(3-аля-22 с т. пл. 194- 198°С.

Пайдено, %: С 72,00; Н 8,76.

С24Нз405.

Вычислено, %: С 71,61; Н 8,51.

1650 см- (-С-С-связь в кольце В) и почти отсутствует полоса при 975 см- (группировка транс-НС-СН- в боковой цепи перекиси эргостерина).

При полярографическом анализе ацетата 5,8-эпидиокси-б«с-порхолеи-6-ол-Зр-аля-22 в диметилформамиде в присутствии йодистого тетраметиламмония обнарулшвают две волны восстановлеиия при -1,2 и 2,1 в (против ртутного анода), характерные для циклической

перекиси и альдегидной группы, известными приемами.

Предмет изобретения

Способ получения ацетата 5,8-эпидиоксиб11с-норхолен-6-ол-Зр-аля-22, отличающийся тем, что ацетат перекиси эргостерина подвергают воздействию озона в среде инертного к озону органического растворителя в присутствии органического основания с выделением целевого продукта известными приемами.