Способ получения тетракарбоцианиновыхКРАСиТЕлЕй Советский патент 1981 года по МПК C09B23/10 

1

Изобретение относится к химии полиметиновых красителей, в частности к способу получения теТракарбоцианиновых красителей, используемых в качестве спектральных сенсибилизаторов фотографических эмульсий для ИК-области спектра, в квантовой электронике.

Известен способ получения тетракарбоциаииновых красителей конденсацией четвертичной соли азотосодержащего гетероциклического основания - йодида З-этил-2-(1,5,5-триметшг-3-циклогексен-1 -илиде -метил -бензтиазЬлия с производным бу тадиенкла - йодидом 2 - (4-ацетиланилинобутадиенил-этклбензтиазолияв среде уксусного ангидрида и триэтиламина при повьшенной температуре Q.

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта - 39% и невозможность получения красителей с различными гетеро.циклическими остатками. Максимум сенсибилизации красителей, получен- ных известным способом, сдвинут в коротковолновую область.

Наиболее близким к предложенному способу является способ получения тетракарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, имеющих активную метильную группу, с производными гептадиендиаля в среде уксусного ангидрида и триэтиламина при 90-110®С. В качестве производного гептадиендиаля в таком способе используют дианил

5 общей формулы

1 CgHjMH-«Н

и;Г 2

Bj

где R т метил; R, 2 Ъ °Д° род.

Недостатками такого способа-являются низкий выход целевого продукта - 28-50%,а также труднодоступность исходных дианилов и невозможность варьирования заместителей в апициклической части молекулы.

С целью повьшения выхода целевого продукта в известном способе в качестве производного гептадиендиаля используют 1,1,5,7-тетраалкокси-2,4-триметилен-2,6-гептадиен общей формулы

RI . J ОВ4.

(

ОБ it

щ

R

где-R-i , Rg-- водород, метил;

R4 - этил в количестве 1 мол.ч. н 2 мол.ч. четвертичной соли азотсодержащего гетероциклического основания.

Выход целевого продукта по предложенному способу достигает 68-73%. Способ более универсален, так как позволяет получать красители как незамещенные, так и замещенные в различных положениях циклическими фрагментами. Исходные соединения гептадиендиали легко и с высоким выходом получают конденсацией промышленного ацеталя- /3 -этоксиакролеина с циклическими 1-алкоксидиенами в присутствии хлористого цинка.

Пример . Тетракарбоцианиновые красители получают по следующей методике.

0,0005 моль 1,1,5,7-тeтpaaлкoкcи2,4-тpимeтилeн-2,6 гeптaдиeнa в смеси с 0,001 моль четвертичной соли азотистого гетероциклического основания и с 4 мл уксусного ангидрида нагревают до кипения 3 мин. Затем добавляют 0,2 мл триэтил-амина и оставляют на 0,5 ч при 20°С. После этого добавляют 5 мл эфира, выпавший оса,цок красителя отфильтровываю тщательно промывают водой, смесью спирта с эфиром, бензолом, эфиром и сушат в вакууме.

Аналогично получают сле;;ующие красители:

Йодид 2т-. f9 - (З -этилбензтиазолиниден- 2) -3,5- (триметнпен)-1,3,5, /-нонатетраен-1-ил2 -3-этилбензтиазолия ип 1,1,5,7-тетраэтокси-2,4-триметилен-2,6-гептаиена (R R R - С2Н) и йодиа 2-метил-3-этш1бензотиазрлия, Выход 68%. Найдено, %: J 19,58; S 9,88.

Йодид 2-f9 - (3 - этилбензтиазолиниен-2 J -4 -метил-3 ,5- (триметилен)-l,3, 5, 7 - нонатетраен-l -ил -З-этилбензтиазолия из 1,I,5,7-тетраэтокси-З-метил-2,4-триметилен-2,6гептадиена (, Н, R С,) и йодида 2-метил-З-этилбензтиазолия. Выход 73%.

Найдено, ,14; S 8,80.

Ca HaaN/jSoJ.

W t J . 4 / «

Йодид 2- 19 - 13 - этилбензтиазолиниден-2 -3,5,- (2 -метилтриметилен - l ,3 ,5 ,7 - нонатетраен1-ил :-3-этилбенз1иазолия из 1 , 1,5, 7-тетр этокси-2,4-(2 -метилтриметилен)2,6-гептадиена (, R3-CH3, R4- ) и йодида 2-метил-З-этилбензтиазолия. Быход 67%.

Найдено,%:S 8,93.„

Йодид (З -этилбензтиазолиниден2 У-3,5- ( -метилтриметилен) ,3 ,5 ,7 -нонатетраен-l-ил -3этилбензтиазолия из 1,1,5,7-тетраэтокси-2,4- (1 -метилтриметилен} -2,6- гептадиена и йодида 2-метил-З-этилбензтиазолия. Выход 69%.

Найдено,%: J 18,51; S 9,22. NaSaJ-С НгОН Йодид (1 -этил-2 ,3 ,3 триметил-4 , -бензйндолиниден-29З ,5 - (триметилен) , З ,5 , 7 -нонатетраен-1 -ил -1-этил-2,3,3-триметил-4,5-бензиндолиния из 1,1,5,7 тетраэтокси-2,4-триметш1ен-2,6гептадиена и йЬдида 1-этил-2,3,3триметил-4,5-бензндолиния. Выход 65%. Йодид 2- 9- (l -этилхинолиииден-21)-3,5- (триметилен) -l,3, 5, 7нонатетраен-1 -ил -1-эти.пхинолиния из 1,1,5,7-тeтpaэтoкcи-2,4-тpимeтилeи-2 , 6-гептадиена и йодида 1-этил-2-метилхинолиния. Выход 67%. Йодид 4- д- (l -этштхинолиниден-4 / -З,5-(триметилен -1., З, 5, 7нонатетраенг -ил -1-этилхинолини9 из 1,1,5,7-тетраэтокси-2,4-триметилён2,6-гептадиена и йодида 1-этил-4-метилхиналиния. Выход 65%.

Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта в

карбоцианиновых красителей вследствие своей универсальности.

Формула изобретения

Способ получения тетракарбоцианиг новых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, имеющих активную метильную группу, с производными гептадиендиаля в среде уксусного ангидрида и триэтйламина . при , отличающийс тем, что, с целью повьш1ения выхода целевого продукта, в качестве производного гептадиендиаля используют 1,1,5,7-тетраалкокси-2,4-триРК4

1 I (Н-СН-| С

OR 4

где R,, R

3 3 2°Д°РОД метил; R4 этил, в количестве 1 мол.ч, на 2 мол.ч, четвертичной соли азот содержащего гетероциклического основания, J

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.КоМиз,Т.Джеймс.Теория фотографического процесса,Л.,Химия,1973,с. 217.

2.Авторское свидетельство СССР № 594148, кл. С 09 В 23/08, 1978 (прототип)..-,