Изобретение относится к способам получения новых непредельных эфиров, а именно сложных 7хлорпропениловых эфиров, являющихся реакционноспособными соединениями, которые могут найти применение при разнообразных синтезах и в качестве сырья для получения душистых, физиологически активных и других веществ, а также полимерных материалов.
Предлагаемый способ заключается в том, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хлористого алюминия при температуре не выше 0°С, (предпочтительно (-20°С) - (-30°С). Целевые продукты выделяют известными приемами.
Пример 1. К суспензии 140 г (1,05 моль хлористого алюминия в 125 мл дихлорэтана при перемешивании по каплям сначала прибавляют 78,5 г (1 моль) хлористого ацетила, а затем 56 г (1 моль) акролеина. Подачу этих компонентов регулируют так, чтобы при охлаждении сухим льдом в бутиловом спирте температура реакционной смеси поддерживалась в пределах (-30°С) -(-20°С) (реакция экзометрична). Затем реакционную массу при этих температурах дополнительно перемешивают в течение 1-2 час, после чего выливают на лед. Нижний дихлорэтановый слой после промывки водой, сушки сернокислым магнием, отгонки растворителя подвергают вакуумной перегонке в среде азота. Получено 97,2 г (выход 72,3%) конденсата со следующими показателями: Ткип 52-55°СА1Ш; 1,4560; d 1512.
Пайдено, %: С 44,92; П 5,32; С1 26; мол. вес. 131,2; MRn 31,78.
С 44,83; Н 5,43; С1 26; мол. вес. 132,6.
СоНгОгС.
Вычислено, %: С 44,61; П 5,20; CI 26; мол. вес. 134,5; MRo 31,34.
Для доказательства наличия сложноэфирной группировки полученные соединения подвергают кислотному гидролизу, для чего 26,9 г этого соединения смешивают со 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты и полученную смесь нагревают на водяной бане. При этом отогнано 8,7 г акролеина, 2,4-динитрофенилгидразон которого плавился при 163- 164°С.
Пример 2. К суспензии 70 г (0,525 моль) хлористого алюминия в 100 лы дихлорэтана при перемешивании по каплям добавляют
66,25 г (0,5 моль) хлоргангидрида циклопентанкарбоновой кислоты и 28 г акролеина (при (-25°С) - (-20°С). Реакционную массу дополнительно перемешивают в течение 1 час и затем выливают на лед. Нижний дихлорэтараствором соды, снова водой, сушки сернокислым магнием, отгонки растворителя подвергают вакуумной перегонке в среде азота. Было получено 38,9 г (выход 41,3%) конденсата со следующими показателями: Ткип 105-110°С/3 л«я, ttj° 1,4630; df 1,1402;
Найдено, %: С 57,11; Н 7,03; С1 19,62; мол. вес. 179,6 MRc 45,52.
С 57,28; Н 7,12; С1 19,86; мол. вес. 184,8.
CgHiaOaCl.
Высчислено, %: С 57,44; Н 6,91; С1 18,8; мол. вес. 188,5; МНв 45,87.
Наличие сложноэфирной группировки определяют кислотным гидролизом полученного соединения. Смесь из 18,85 г полученного соединения и 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты нагревают на водяной бане. Нри этом отогнано 3,28 г акролеина, 2,4-дииитрофенилгидразон которого плавится при 162-
164°С. Остаток экстрагируют эфиром. Нолученный эфирный экстракт после промывки водой, сушки сернокислого магния и отгонки растворителя подвергают перегонке. Получено 9,26 г циклопентанкарбоновой кислоты со следуюш;ими константами: Ткип. 212-215°С; 4 1-4528; df 1,0492.
Предмет изобретения
1.Способ получения сложных у лорпропениловых эфиров, отличающийся тем, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хлористого алюминия при температуре не выше 0°С с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по ц. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре (-20°С)- (-30°С).
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФУРАНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ | 1972 |
|
SU326187A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЦИКЛОПЕНТИЛ-3-ХЛОР-1-ПРОПАНОЛА | 1973 |
|
SU396313A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ | 1972 |
|
SU349679A1 |
Способ получения =, = и =хлорциклогексилвинилкетонов | 1972 |
|
SU445642A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕН-3-ИЛОВЫХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ | 1967 |
|
SU191538A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИДИГАЛОИДБЕНЗОИЛГЛИ-КОНИТРИЛОВ | 1970 |
|
SU270720A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРОНА-2 | 1973 |
|
SU370205A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКОКСИ-2-ОКСИБЕНЗО(АЦЕТО)ФЕНОКСИМОВ | 1971 |
|
SU319589A1 |
Способ получения 3-ацилоксициклогексен2-онов-1 | 1976 |
|
SU635090A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ | 1966 |
|
SU180606A1 |
Авторы
Даты
1972-01-01—Публикация