Способ получения =, = и =хлорциклогексилвинилкетонов Советский патент 1974 года по МПК C07C49/43 C07C49/20 C07C49/16 

1 , , ;

Настоящее изобретение относится к области получения непредельных кетонов, а именно а-, б- и Y-хлорциклогексилвинилкетонов, используемых для синтеза высокомолекулярных соединений.

Известен способ получения непредельных кетонов путем конденсации хлораягидридов кислот с непредельными соединениями, например этиленом, в присутствии безводного хлористого алюминия с последующим термическим дегидрохлорированием продукта конденсации.

Используя известную реакцию, получают новые, не осписанные в литературе соединения а-, б-, уХЛОрциклогексилвинилкетоны.

Полученные соединения вследствие наличия трех реакционноспособных центров могут использоваться для получения труднодоступных гетороциклических спиросоединений. Кроме того, а- и а-хлорциклогексилвинилкетоны являются ценными мономерами для получения гомо-и сополимеров, в молекуле которых находятся реакционноспособная карбонильная группа и атом хлора, за счет чего можно варьировать свойства полимеров.

Способ получения а-, б-, у хлорциклогексилвинилкетонов заключается в том, что хлорангидрид а-, б-, у лордиклогексанкарбоновой кислоты конденсируют с этиленом в присутствии безводного хлористого алюминия

при охлаждении в среде огранического растворителя с последующим термическим дегидрохлорированием продукта конденсации и выделением целевого продукта известными приемами.

Предложенный способ прост, в исполнении и позволяет получать целевые продукты с выходом 80% от теории. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, газоподводящей трубкой и термометром, загружают 150 мл дихлорэтана и охлаждают до температуры -15-7-20°С. Затем при перемешивании добавляют 68,8 г (0,52 моля) безводного хлористого алюминия, 90,5 г (0,5 моля) хлорангидрида а-хлорциклогексанкарбоновой кислоты и подают газообразный этилен до поглощения эквимолекулярного количества. Реакционной смеси дают возможность нагреваться до комнатной температуры, после чего ее разлагают в ледяной воде, подкисленной соляной кислотой.

Органический слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки

объединяют с отделенным органическим слоем и последовательно промывают водой, 5%ным водным раствором соды, водой и высушивают над безводным хлористым кальцием. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. После перегонки получают 68,5 г

(80% or теории) а-ллордпклогексилБшшлкеToiia с т. кип. 115-117°С/10 мм, 1,4970,

df 1,0891.

Пример 2. 0-Хлорциклогексилвииилкето11. В трехгорлую реакционную колбу, c)ia6женную механической мешалкой, ртутным затвором, газовводиой и газоотводной трубкамн, термометром, }1аливают 150 мл дихлорэтана и охлаждают до температуры -15-20°С. После этого в реакционную колбу прн непрерывно.. помешивании вносят 68,8 г (0,52 моль) хлористого алюминия и 90,5 г (0,5 моль) хлорангндрнда 6-хлорциклогексанкарбонопой кислочы. Вводной трубкой подают ток этилена. Подачу прекращают после ноглощения эквимолекулярного количества этилена. Затем реакционную массу неременшвают до комнатной температуры с ледяной водой, нодкнсленной соляной кислотой. Огделенный органический слой смешивают с эфирной вытяжкой, полученной экстракцией водного слоя, последовательно нромывают водой,

5Уо- одпым раствором соды, водой и вигупшаают над безводным хлористым кальцием. Растворители удаляют водоструйным насоL4JM, а оста-ок перегоняют под вакуумом. Получают 68,5 г 6- и ЦГВК (ны.чод 807о от теории) со следующим характерпстиками:

У)

df

кип. 120--123°С/9 мм; п

1,

1,1191; MR о „айд. 45,49, MRD«u.,. 15,95. Найдено, % С 62,93; Н 7,88; Ci 19,95. Вычислено, %: С 62,61; Н 7,54; С1 20,58.

Формула и 3 о б р е т е 11 Н я

Способ получения а-, 5- и Хлорциклогексилвинилкетонов, отличающийся тем, что хлорап идрнд а-, б- и у- -Юрциклогексалкарбоновой кислоты конденсируют с этиленом в присутствии безводного хлористого алюминия при охлаждении в среде органического растворителя с последуюпи1м термическим дегндрохлорированием продукта конденсаи.И и ui-iде; ением целево1о продукта извест1и.ми приемами.