СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЦИКЛОПЕНТИЛ-3-ХЛОР-1-ПРОПАНОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C31/44 

I

Предложенный опособ позволяет получить новое, не описанное в литературе соединение Ьвдиклюпентил-З-хлор-ЬтрОла нол, которое может быть использовано при синтезе лекарственных препаратов.

Для этого хлорангидрид Ц1И1К1Л|01пентанкарбоновой кислоты подвергают лззимодействию с этиленом в присутствии хлористОГО алюминия |В ореде органичeaKO.ro растворителя, напр.имер д«хлорэт-а1на, пр;и температуре - 15°С, лолучениый П1ри этом продукт восстанавливают, например, изопропилатом алюминия, и целевой продукт выделяют известными нриемами.

Опособ осущест1вляют следующи.м образом.

В Трех1горлую реакциоеную колбу со шл;ифом, снабженную .мехаиимеакой меиталкой, ртутным затвором, газовводной и газоотводной трубками и тердю мепрОМ, наливают 27 г (0,2 моль) хлораНтидрйда ц.иклопенташкарбоновой кислоты и 50 мл дихлорэтана. Затем реакционную кол1бу ,Помеш,аЮТ в .баню с твердой двуокисью углерода .в техцическом этиловом опмрте и охлаждают до -15°С.

(После этого в реакционную колбу пр-и неПрерышюм перемеши1вании виосят 28 г безводного хлО|ристог|0 алю|миния (А1С1з) И подают ток сухого этилена. Этилен поступает 1В .реакцию из газометра со скоростью, обеспечивающей полное его поглощение. Подачу

прекращают после поглощениЯ экеимолекуЛЯ1РНОГО количества этилена. Затем реакционную массу до пол нительно перемещивают л течение часа при колгнатной темпе,ратуре и разлагают ледяной водой, подкисленной соляной кислотой. Отделенный органический слой сменгивают с эфирной вытя жiкoй, иолучеи.ной при экстра1кции водного слоя. CiMeшанный с эк.стра1ктом проду.кт реакции последовательно нромывают водой, 5%-1НЫм раствором соды, 1водой и .высущивают над безводным хлористый кальцием. Затем часть растворитеЛЯ отгоняют npiH температуре около 60°С (нагревание выше этой темтературы уменьщает выход 1-цикл«пентил-3-хлор-1|про.панола, так как с повышением температуры, кроме отгонки растеор ителя, нроисходит и дегидрохлорирова ние .конденсата). Конденсат переносят ,в сухую перегонную колбу с 60-са11тнметровой колонкой Вигре, иасад|кой Хана и холодильником. К конденсатору цриба1вляют 0,25 июль (51 г) 1 М расствора иоопрО пилата алюминия в абсолютном изопропиловОМ спирте. Температуру нагревательной бани регулируют таки1М образом, чтобы окорость отгонки составляла нрИ1мерно 5 капель в минуту. Насадку Хана занол1няют этиловым спиртом. Образуюпиийся П1ри реакции ацетон отгоняют в смеси с изопропиловььм спиртом до завершения реакции. Пробой на присутствие ацетона в дистил-лате (т. е. признако-м еще -продолжающейся реакции) служит образовашие -мути или осадка ЛРИ встряхивании неоКОлыюих кашел-ь дистиллата с 5 мл солянокислого водного раствора 2,4-динит рофенилгндразина (ОД г «в ЛОО мл 2 н. соляной кислоты). После того, как проба дает отрицательный результат, продолжают нагревание еще 15 мин, возвращая дистиллат и (повторяя прОбу. Еол.и о.на отрицательна, то осCHo-CHoCi.

+А1

-0-снПрИ перегои1ке получают 24,5 г 1-циклопен тил-3-хлор-.1-1прО|Панола со следующими ха рактеристика-ми: Т. кип. 89-90°С; df 11,0527; 1,4770 MRD 43,65 (MRD вы-ч1исленная 43,336). Выход 73%. Найде1Но,|%: С 59,-21; Н 9,1; С1 21,71. CsHisOCl Вычиследа, %: С 59,07; Н 9,23; С1 21,84.

новную мзссу изо1пр01пило вого спнрта отгоняют в слабом ва1кууме, IK остатку пр1иба1вл1яют 150 г льда (на каждый моль изопропилата алюмииия прибавляют 600 г льда) и гидролизуют, добавляя 121 мл охлажденной на льду 6 н. сераой или соляной кислоты (на 1 моль нзОПротилата алюмииия 550 мл кислоты). Экстра1гируют эфиро-м, эф ирньгй слой промывают один раз водой, сущат сульфатом натрия л .перегоняют.

CH-CHo-CHoCl о

/СНз

он

+ СН;,-С-СН;

сн. Предмет изобретения Способ получения Ьшиклопентил-З-хлор- (Пропанола, отличающийся тем, что хлоранги.дрид Ц|И|К-лопентан1карбоновой кислоты подвергают Взаимодейст1вию с этиленом в присутст1В ии хлористого алюминия в среде орга-н«ческо-по р аст1ворителя, например дихл-орэтана, прн температуре - 15°С, полученный при этом продукт восстанавл-ивают, например, из опростила том алюми-ния, и целевой продукт выделяют Известн-ьши приемами.