СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦИЛВИНИЛТИОПИРИМИДИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D239/38 

1

Изобретение относится к способу получения новых соединений пиримидинового ряда, 2-ацилвинилтио)пиримидинов, «которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и -полупродуктов для органического синтеза.

В литературе описано взаимодействие рхлорвинилкетонов с меркаптанами. Эта реакция может протекать в двух направлениях: замещение хлора или присоединение меркалтана ло двойной связи. В последне.м случае основным продуктом этой реакции является тиокетоа.цеталь, а .кетовиниловый эфир тиола образуется с небольшим выходом.

В предлагаемом способе используют реакцию взаимодействия р-хлорвинилкетонов с меркаптанами для получения новых соединений пиримидино1вого ряда, в предлагаемых условиях проведения реакции процесс идет однозначно, в результате чего выделяют только ацилвинилпиримидины с высоким выходом.

Предлагаемый способ получения 2-ацилвннилтиопиримидинов общей фор.мулы

/СН,

B-CO-CH-CH-S-C хСН

K C/

сн,

где R - алкил или арил,

заключается в том, что р-хлорвинилкетон подвергают взаимодействию с 2-меркапто-4,6диметилпирнмидинов в присутствии основания, напри.мер едкого натра, в среде растворителя, например этанола или воды, при те.мпературе О-100° С.

Целевой продукт выделяют известным способом.

Пример 1. Для получения 2-(ацетилвинилтио)-4,6-диметилпиримидина к смеси 0,02 г моль хлоргидрата 2-меркапто-4,б-ди.метилпиримидина и 0,04 г-моль 40%-ного гидрата окиси натрия в 50 мл этанола при перемешивании прибавляют 0,02 г-моль р-хлорвинилметилкетона. Зате.м реакционную массу нагревают при перемешивании и те.мпературе 75-80° С в течение 2 час. После нагревання основную часть растворителя отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 50 мл воды, выделившийся осадок отделяют, перекристаллизовывают из этанола и получают продукт. Выход 80,7%; т. пл. 102-103° С. Найдено, %: N 12,70; S 15,50.

CioHizNaOS.

Вычислено, %: N 13,45; S 15,35.

.П р и м е р 2. В аналогичных условиях получают 2- (бензоилвннилтио) -4,6-диметилпиримидин из 0,02 г-моль (З-.хлорвинилфенилкетона и 0,02 г-моль 2-меркапто-4,б-диметилпиримндина. Выход 90,2%; т. пл. 128-129°С (из этанола). Найдено, %: N 10,10; S 12,03. OisHi NsOS. Вычислено, %: N 10,30; S 11,77. Пример 3. 2- (4-Хлорбензоилвинилтио) 4,6-диметил1пиримидин получают из 0,02 г-л«оль р-хлорвинил-4-хлорфенил1кетОНа и 0,02 г-моль 2-мерка(ито-4,6 - диметидпиримидина. Выход 90,5%; т. пл. 197-198°С (из спирта). Найдено, %: С1 12,00; N 8,90; S 10,90. CisHiaCliNaOS. Вычислено, %: С1 11,68; N 9,20; S 10,51. Пример 4. 2-(4-Нитробензоилвинилтио.)4,6-диметил1пиримидин получают из 0,02 г-моль р-хлорвйнил-4-нитрофенилкетона и 0,02 г-моль 2-мерка1пта-4,6-диметилниримидина. Выход 79,3%; т. пл. 206-207° С. Найдено, %: N 13,07; S 10,40. CisHisNaOaS. Вычислено, %: iN 13,82; S 10,15. Пример 5. 2-(2,4-ДИхлорбензО|ИЛвинилтио) -4,6-диМетилпир«мидин получают из 0,02 г-моль р-хлорвинил-2,4-дихлорфенилкетона и 0,02 г-моль 2-меркапто-4,б-диметил1пиримиди.на. Выход 82,8%; т. лл. 81-82° С. Найдено, %: С 19,70; N 8,09; S 9,60. CisHisClgNaOS. Вычислено, %: С1 20,43; N 8,24; S 9,42. Предмет изобретения ;1. Способ получения 2-ацилвинилтиопири fиДйнoв общей формулы /СН, -N-C р- -0-CH--GH-S-C/СН где R - алкил или арил, отличающийся тем, что р-хлорвинилкетон подвертают взаимодействию с 2-меркапто-4,6-диметилпиримидйном в среде растворителя в присутствии основания. 2.Способ .по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют этанол и воду. 3.Способ по л. 1, отличающийся тем, что в качестве основания применяют едкий натр. 4.Способ по л. Г, отличающийся тем, что реа-кцию проводят лри температуре О-100° С.