Способ получения замещенных 4-галоген2-алкокси-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/28 C07F9/32 

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических циклических соединений, а именно к способу получения новых 4-галоген-2-алкоксн-2-оксо-1,2-оксафосфол - 3 - енов общей формулы

с

/R

/

RO/

О

ТЯ& R, R н R - низший алкнл,

Hal - хлор или бром.

Известен снособ получения 2-галоген-2-оксо1,2-оксафосфол-З-енов взаимодействием треххлористого или трехбромистого фосфора с 2,2,6,6-тетраметил-4-гептин-3-олом, с последующей обработкой полученного продукта водой 1.

Известен также способ получения 2-окси-2оксо-3,5,5-триметнл-1,2-оксафосфол-3-еиа взаимодействием алкилдихлорфосфита с диацетоновым спиртом, с последующим гидролизом и дегидратацией полученного продукта 2.

Однако соединения приведенной формулы, их свойства и снособы получения в литературе не описаны и являются новыми.

Для получения замещенных 4-галоген-2-алкОКСИ-2-ОКСО-1,2-оксафосфол-З-енов, которые

могут быть использованы как полупродукты для синтеза различных производных 1,2-оксафосфол-3-ена по предлагаемому способу диалкиловый эфир алкилзамещенной 1,2-алкадненфосфоиовой кислоты подвергают взаимодействию с хлором или бромом в среде инертного органического растворителя при 10-60°С.

Способ характеризуется простотой и доступностью исходных реагентов.

Состав и строение полученных продуктов доказано спектроскопическими методами и данными элементного аиалнза.

Иример 1. 4-Хлор-2-метокси-2--оксо-5,5диметнл-1,2-оксафосфол-2-ен.

К 21,1 г (0,12 моля) диметилового эфира 3-метил-1,2-бутадиенфосфоновой кнелоты в 100 мл ecu при перемещивании прибавляют из капельной воронки раствор 8,5 г (0,12 моля) хлора в 100 мл ecu или в тех же услоВИЯХ барботируют в раствор 0,12 моля хлора в смеси с инертным газом, взятыми в соотнощении 1:2 (азот пли аргон). Сразу по окончании хлорирования снимают ЯМР-спектр реакционной массы. В спектре, кроме сигналов,

отвечающих целевому иродукту, виден одиночный сигнал больщой ннтенсивиости метильной группы бон,, 2,83 м. д.., что указывает на присутствие в реакционной массе хлористого метила. После отгонки растворителя в вакууме и перегонки остатка получают 19 г (80%)