Способ получения кристаллического метафенилендиамина Советский патент 1934 года по МПК C07C87/58 C07C85/26 

Общепринятый технический способ производства мета-фенилендиамина путем востановления мета-динитробензола дает в результате довольно слабые (5- 10 /о-ные) растворы диамина. Для выделения из них тв.ердого препарата их упаривают сначала при обыкновенном давлении, а потом в вакууме. Упаривание в вакууме ведут или досуха или до определенной 40% концентрации. В первом случае полученный черный продукт перегоняют опять в вакууме, во втором случае раствор подвергают кристаллизации, вводя затравку готового мета-фенилендиамина. Выход и качество диамина сильно зависит от чистоты исходного раствора. Оба способа являются довольно громоздкими.

В литературе (см., напр., Q. Reddelien Lieb. Лпп. 38-165 1912 г.) имеются указания, что свободные первичные ароматические амины бензольного ряда (в том числе и мета-фенилендиамин) способны давать двойные соединения с хлористым цинком общей формулы {aMHH)aZnCl2, трудно растворимые в холодной воде, не гигроскопичные и довольно стойкие.

Проведенные опыты осаждения метафенилендиамина хлористым цинком из водных растворов показывают, что оно протекает почти количественно. Выделение мета-фенилендиамина в виде нерас 76).

творимого в воде двойного соединения с хлорясуым цинком позволяет обходиться не только без вакуум-аппарата, но и вообще без упаривания больших количеств жидкости. Для выделения свободного мета-фенилендиамина по предлагаемому способу двойное соединение его с хлористым цинком нагревают в смеси с углекислыми солями щелочных металлов в трубках или камерах, причем при 280 отгоняется мета - фенилендиамин, кристаллизующийся в приемнике.

К горючему раствору мета-фенилендиамина (5 - lO/о), полученному после восстановления мета - динитробензола, приливают 30-бО /о-ный раствор хлористого цинка до прекращения выпадения осадка двойного соединения. После охлаждения он отфильтровывается и высушивается. Сухое двойное соединение (4 ч.) хорошо смешивается с безводной кальцинированной содой (3 ч.), и смесь подвергается нагреванию в трубках или камерах. При температуре около 280° начинается разложение и отгоняется свободный диамин. Он переходит в виде желтого масла, которое полностью закристаллизовывается в приемнике. Воздух из аппарата рекомендуется вытеснить углекислотой, ток которой следует поддерживать и во время разложения: Выход сырого диамина составляет 95- 96% теоретического (из 240 ч, двойного

соединения или 420 ч. смеси его с содой получается 141 ч. мета-фенилендиамина). Очистка получе11ного мета-фенилендиамина от неизбежно присутствующих в техническом продукте орто-и параизометров легко достигается путем простой кристаллизации. Работа по выделению свободного мета-фенилендиамина из его двойного соединения гораздо удобнее и чище, чем работа с легко осмоляющимися и чернеющими растворами. Перегонок в вакууме не требуется.

Предмет изобретения; Способ получения кристаллического мета-фенилендиамина из двойного его соединения с хлористым цинком, отличающийся тем, что означенное двойное соединение в смеси с карбонатами щелочных металлов подвергают нагреванию с целью отгонки мета-фенилендиамина.