Изобретение относится к способу получения бис-(трифторметил) -кетениминов, применяемых для модификации свойств шерстяных тканей с целью уменьшения электризации в процессе использования.
Известный способ получения бис-(трифторметил)-кетениминов основан на взаимодействии перфторизобутилена с N-фенилтрифенилфосфинимипом. Недостатком способа является низкий выход целевых нродуктов, а также малая доступность исходных соединений.
С целью повышения выхода бис-(трифторметил)-кетениминов по предлагаемому способу N-замещеппые имидоилфториды а-гидрогексафторизомасляной кислоты, являющиеся достунными соединениями и получаемые в одну стадию взаимодействием перфторизобутилена с первичными аминами, подвергают дегидрофторировапию обработкой в эфире порошкообразным едким кали при 20°С с последующим выделение.м кетенимина перегонкой.
Возможно также вести дегидрофторирование имидоилфторндов до бис-(трифторметил)кетепиминов нагреванием смеси имидоилфторида с перфторизобутиленом в. присутствии каталитических количеств триэтиламина. Все полученные бис-(трифторметил)- кетенимины характеризуются наличием поглощения в
ИК-снекторах в области 2085-2115 ( N--связь). Их строение подтверждено также спектрами ЯМН Р (синглет в области от -21 до -23 м. д., внешний эталон - трифторуксусная кислота).
Иример 1. Иолученне Ы-мет1 лбис-(трифторметил)-кетенимина. CF,.
,
CF,/
в стеклянную ампулу емкостью 50 мл загружают 7,4 г (0,035 моль) N-мeтилимидGИлфторида сб-гидрогексафторизомасляной кислоты, 20 мл абс. эфира и 0,1-0,2 г триэтиламипа. Смесь охлаждают сухим льдом и приливают 11,5 г 70%-ного перфторнзобутплена (0,04 моль). Ампулу запаивают и нагревают 7-8 час на кинящей водяной бане. Эфир отгоняют из колбы с дефлегматором, перегонкой остатка выделяют 5,6 г (83%) N-метилбис - (трифторметил) - кетенимина; т. кип. 96-98°С (760 мм: 54-57°С) 165 мм; пг) 1,3344.
Иайдено, %: С 31.47; И 1,75.
СйИзРбН.
Вычислепо, %: С 31,41; Н 1,57.
Иример 2. Получение К-этилбис-(трнфторметил)-кете} имина. CF,
Аналогично примеру 1 из 3,4 г (0,0151 моль) N-этилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, 6,5 г 70%-ного перфторизобутилена, нескольких -капель триэтиламина и 10 мл эфира получают 2 г (64%) N-этилбис-(трифторметил)-кетепимина; т. кип. 110- 112°С/760 мм; 75-77°С/230 мм; пв 1,3409.
Найдено, %: С 35,67; Н 2,55; N 6,79.
CgHsFeN.
Вычислено, %: С 35,12; Н 2,43; N 6,82.
Пример 3. Подучепие N-циклогексилбис(трифторметил)-кетенимина.
CF,
C .H,,
CF/
затем при интенсивном 11еремеп ива11ии и охлаждении водой ,11ывают в 10 мин 9 г (0,035 моль) N-бутилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, перемешивание продолжают еще 20 мин, после чего осадок отфильтровывают ла воронке Бюхнера. Перегонкой фильтрата выделяют 5,6 г (71%) К-бутилбис-(трифтормстил)-кетенимина; т. кип. 71 -73°С/60 мм; 62-63°С/37 мм; ПБ- 1,3632. Найдено, %: F 48,88.
CgHgFgN. .
Вычислено, %: F 48,92.
Пример 5. Получение Ы-ф.-;илбис-(трифторметил) -кетенимина.
По примерам 1 и 2 из 3,6 г (0,013 моль) N-циклогексилимидОИЛфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, 6,4 г 70%-ного перфторизобутилена (0,02 моль), нескольких капель триэтиламина и 15 мл эфира получают 2,8 г (84%) М-циклогексилбис-(трифторметил)-кетеннмина; т. кип. 86-88°С/20 мм; П1з22 1,3977.
Найдено, %; С 46,33; Н 4,16; F 43,94.
CioHiiFsN.
Вычислено, %: С 46,33; Н 4,24; F 44,01.
Пример 4. Получение lN-iбyтилбнc-(тpифторметил) -кетенимина.
CF,.
С С NCHs СН, СНа СНз CF,
В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, канельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 8 г (0,14 моль) порошкообразного едкого кали и 40 мл абс. эфира.
Аналогично примеру 4 из 5,8 г N-фенилимидоил фторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты и 3 г едкого кали в 20 мл эфира получают 4,9 г (91%) Ы-фе11илбис-(трифторметил)-кетенимина; т. кип. 70-71°С/14 мм; 51°С/5 мм; ,4462.
Предмет изобретения
Способ получения бис-(трифторметил)1кетениминов, отличающийся тем, что, с целью увеличения вььхода целевого продукта, N-замещеиный имидоилфторид а-гидрогексафторизомасляной кислоты подвергают дегидрофторированию едким кали или смесью перфторизобутилеиа и триэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными способами.
