ВСЕСОЮЗНАЯ мтт^пт'птf:!-H::v4riO"EKA Советский патент 1973 года по МПК C07F9/50 

1

Изобретение относится к фосфорорганической химии, в частности к способу получения новых диалкилфосфино - ф-алкил-ф-ацилоксикарбинолов общей формулы

OdORf Rf С-ОН

PR 2

где Rf -СРз, СзРу, (СРз)2СН;

R - алкил нормального или изостроения.

Известен способ получения диалкилфосфино-ф-моногидроперфторизомасляной кислоты взаимодействием бис- (трифторметил) -кетена с диалкилфосфинами в среде органического растворителя.

Однако соединения указанной формулы получены не были и являются новыми. Они обладают физиологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. . Предлагаемый способ получения диалкилфосфино-ф-алкил-ф-ацилокси - карбинолов заключается в том, что диалкил-ф-ацилфосфины подвергают взаимодействию с ф-карбоновыми кислотами в среде органического растворителя (например, эфира) в присутствии каталитических количеств триэтиламина. Целевые продукты выделяют известным способом, например перегонкой.

Пример 1. К раствору 2,2 г (0,0076 моль) диэтил - ф - бутироилфосфина в 15 - 20 мл абсолютного эфира прикапывают 1,64 г (0,0076 моль) ф-масляной кислоты и 1-2 капли триэтиламина. Реакционную смесь в течение 50-60 мин нагревают на водяной бане. После отгонки растворителя выделяют фракцию диэтилфосфино-ф-пропил-ф-бутироилоксикарбинола с т. кип. 93-95°С/1 мм рт. ст.

Выход 3,07 г (80% от теоретического); dl 1,6094; «21 .

Найдено, %: С 27,60; Н 2,16; Р 6,06; F 52,77. CiaHinOsPFH

Вычислено, %: С 28,60; Н 2,20; Р 6,20; F 53,20.

Определен один подвижный атом водорода по Церевитинову.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают диизопропилфосфино-ф-пропил - ф - бутироилокси-карбинол. Бесцветная жидкость с т. кип. 85°С/2 мм рт. ст.

Выход 66-70%, cff 1,4590; 1.3521.

Пайдено, %: Р 6,37; F 49,96. CuHisOsPFu

Вычислено, %: Р 5,87; F 50,40.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 4,5 г диизопропилфосфида-ф-масляной кислоты и

1,78 г трифторуксусной кислоты получают 3,5 е (55% от теоретической) диизопропилфосфино-ф - пропил-ф-ацетилокси-карбинола с т. кип. 102°С/4Л7И рт. ст.; 1 3612; dl 1,4478.

Найдено, %: Р 6,37; F 45,53. CiaHisOsPFio

Вычислено, %: Р 7,25; F 44,50.

Пример 4. Из 1,7 г (0,0057 моль) диизопропилфосфида - а - моногидрогексафторизомасляной кислоты и 1,12 г (0,0057 моль) ф-масляной кислоты в среде 15-20 мл абсолютного эфира и в присутствии 2-3 капель триэтиламина получают 1,5 г (52% от теоретического) диизопропилфосфино-а-моногидрогексафторизопропил- ф-бутироилокси - карбинола с т. кип. 102-105°С/3 мм рт. ст.; п 1,3595; df 1,4746.

Определено два подвижных атома водорода (по Церевитинову).

Найдено, %: Р 6,02; F 48,14. CuHieOaPFs

Вычислено, %: Р 6,08; F 48,50.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилфосфино-ф-алкил-ф-ацилоксикарбинолов общей формулы

OCORf Ef С-ОН PR.

где , CaFr, (CF3)2CH;

R - алкил нормального или изостроения,

отличающийся тем, что диалкил-ф-ацилфосфин подвергают взаимодействию с ф-карбоновой кислотой в среде органического растворителя, например, эфира, в присутствии каталитических количеств триэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными способами.