СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-ПИРИДИЛЭТАНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области получения эфнров фосфоновых кислот, а именно к способу получения не описанных в литературе моноалкиловых эфиров 2-пирндилэтанфосфоновых кислот общей формулы

/

OR ОН

Е

СНгСНгР(

где R R

алкил,

водород или алкнл.

Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи для извлечения различных ценных металлов из водных растворов.

Известны диалкиловые эфиры 2-пиридилэтанфосфоновых кислот, которые были получены присоединением диалкилфосфитов к винилпиридинам. Моноалкиловые эфиры 2-пиридилэтанфосфоновых кислот, обладающие ценными комплексообразующими свойствами, ранее не были известны.

Предлагаемый способ основан на известной реакции присоединения кислых фосфитов к непредельным соединениям и заключается в том, что моиозамещенные соли моноалкилфосфористых кислот нодвергают взаимодействию с винилпиридинами общей формулы

/уЕСН г,н,

где R - водород или алкнл.

Процесс проводят при нагревании. Желательно использование щелочных катализаторов, например алкоголятов щелочных металлов.

По окончании реакции присоединения проглежуточиый продукт обрабатывают минеральной кислотой и выделяют целевой продукт известными приемами. Выход достигает 67%.

Пример. Получение 2-этилгексилового

эфира 2-(4-ниридил)-этанфосфоновой кислоты.

К смеси 34,5 г (0,165 г-мо.гь) аммониевой

соли 2-этилгексилфосфнта и 17,2 г (0,163

г-моль) свежеиерегнанного 4-виннлпиридина прикапывают раствор, полученный при растворении 0,5 г металлического натрия в 36 г 2-этилгексанола. Температуру смеси медленно повыщают до в течение 15 час. Полученный продукт растворяют в 50 м.г хлороформа и промывают трижды по 50 мл воды. Затем прозрачный хлороформенный раствор встряхивают со 120 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и после отделения водного слоя растПолучено 32,7 г конечного продукта, выход 67,0%; 1,4452; df 1,0091.

Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле): найдено 304, вычислено 299,346. УФ-спектр (в метаноле) Амакс 254 нм (Ige 2,022).

Найдено, %: С 60,77; Н 9,09; Р 10,94.

Вычислено для CisHzeOsNP, %: С 60,18; И 8,96; Р 10,35.

Аналогичным образом получают 2-этилгексиловый эфир 2-(2-пиридил)-этанфосфоновой кислоты; выход 64,4%; ng 1,4513; df 1,0293. Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле): найдено 311, вычислено 299,346. УФ-снектр (в метаноле) Ямакс260 нм (Ige2,40).

Найдено, %: С 60,91; Н 9,24; Р 11,02.

Вычислено для CisHgeOaNP, %: С 60,18; Н 8,96; Р 10,35. 2-Этилгексиловый эфир 2-(5пиридил-2-метил) -этанфосфоновой кислоты; выход 24,7%; п2о 1,4511; df 0,9302. Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле); найдено 318, вычислено 313,380. УФ-спектр (в метаноле) Ямакс 266 нм (Ige 3,00).

Найдено, %: С 60,97; Н 9,11; Р 11,01. Вычислено для CieHasOsNP, %: С 61,31; Н 9,00; Р 9,88.

Предмет изобретения

1. Способ получения моноалкиловых эфироз 2-пиридилэтанфосфоновых кислот общей формулы

кОсн шДс

ОН

где R - алкил,

R - водород или алкил, отличающийся тем, что монозамещенные соли моноалкилфосфористых кислот подвергают взаимодействию с винилпиридинами при нагревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными прие.мами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

процесс проводят в присутствии щелочных катализаторов.