СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ)Аминосульфинилфосфорных кислот Советский патент 1973 года по МПК C07F9/06 

4

Изобретение относится к способам получения производных фосфорной кислоты, а именно новых моноэфиров алкил (арил) aMiuiocyabфннилфосфорных кислот общей формулы

о о

ВО НО

S, П li

)P-S-NHR

где R - алкил;

R1 - алкил или арил.

Эти соединения могут быть иснользованы как комплексообразователи для извлечения различных цепных металлов из водных растворов их солей.

Известиа реакция взаимодействия диалкилфосфитов с замещеииыми сульфиниламинами, приводящая к образованию диэфпров N-замещенных ампносульфинилфосфорных кислот. Моноэфиры этих кислот, обладающие ценными комилексообразующими свойствами, ранее не были известны.

Способ получения моноэфиров алкил (арил)аминосульфипилфосфорных кнслот заключается в том, что монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты формулы

RO

Хр.О

где R- алкил;

М - щелочиой металл или аммоний.

2

подвергают взаимодействию сульфиниламином формулы

RNSO

где R - алкнл илн арил, ири нагревании. Промежуточный продукт затем обрабатывают эквивалентным количеством минеральной кислоты, наиример соляной илн серной, н целевой продукт выделяют известными прпемами.

Процесс желательно проводить в присутствии щелочных катализаторов, нанример алкоголятов щелочных металлов, нрн 60-70° С.

Пример. Получение 2-этилгексилового эфира N-фениламиносульфинилфосфорной кнслоты.

К смеси 10,0 г (0,0474 г-моль) аммониевой соли 2-этилгексилфосфористой кислоты и 6,58 г (0,474 г-моль) фенилсульфиниламина прикапывают при перемешивании и комнатной температуре 2-этилгексилат натрия, полученный ири растворении 0,22 г металлического натрия в 10,6 г 2-этнлгексанола. Образовавщуюся смесь нагревают нри перемешивании и при 60-70° С в течении 20 час. После охлаждения к реакционной массе добавляют насыщенный раствор едкого натра в метаноле до сильнощелочной реакции и экстрагируют 25 мл гептана. Метанольный слой отделяют и выливают в 200 мл 10%-ного водного раствора соляной кислоты. Всилывщий органическнй СЛОЙ отделяют, промывают водой н сушат в вакууме.

Получают 12,4 г продукта, выход 78,5%;

, 20 ,)79; 0,9908; эквивалентный вес (неводиое титрование в метаноле) найдено 339; вычнслено 333, 386.

Найдено, %; С 50,87; Н 7,66; Р 8,81.

Ci4H24O,PNS.

Вычислено, %: С.50,44; Н 7,20; Р 9,29, Аналогичным образом получают 2-этилгексиловый эфир N-дециламиносульфинилфосфорной кислоты, выход 34,7%; т. пл. 66- 69°С.

Предмет изобретения

1. Способ получения моноэфиров алкил (арил)аминосульфинилфосфорных кислот общей формулы

О О

RO.

j ;P-S-NHR

где R - алкил;

R - алкил или арил,

отличающийся тем, что монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с алкил (арил) сульфиниламином при нагревании с последующими обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии щелочных

катализаторов.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при 60-70° С.