СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВФосфоновых кислот Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к способу получения моноалкиловых эфиров фосфоновых кислот общей формулы

/О

OR

где R и R - алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве экстрагентов, поверхностно-активных веществ, а также полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения мопоалкиловых эфиров фосфоновых кислот этерификацией фосфоновых кислот спиртами в присутствии катализаторов, например борной и фенилмыщьяковой кислот.

Однако такой способ характеризуется труднодоступностью фосфоновых кислот, а также необходимостью использования катализатора.

С целью упрощения процесса предлагается использовать вместо фосфоновых кислот более доступные фосфонистые кислоты, которые легко и с хорошим выходом могут быть получены из олефинов и гипофосфитов.

Предлагаемый способ получения моноалкиловых эфиров фосфоновых кислот заключается в том, что фосфонистую кислоту подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом, четыреххлористым углеродом и третичным амином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс ведут при нагревании, желательно до 75-80°С.

Пример. Монобутиловый эфир гексилфосфоновой кислоты.

Смесь из 15 г гексилфосфонистой кислоты,

20,2 г триэтиламина, 7 г бутилового спирта и 50 мл четыреххлористого углерода при перемешивании нагревают 3 час при 75-80°С. Далее смесь охлаждают, фильтруют, осадок про ывают небольшим 1 порциями четыреххлористого углерода. К органическому слою прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты, взбалтывают, и систему разделяют. Водный слой экстрагируют 50 мл бензола. Объединенные органические вытяжки промывают три раза водой (по 30 .«л), насыщенной хлористым натрием. Далее органический слой упаривают в вакууме водоструйного насоса и выдерживают 20 мин при 75-80° С/3-4 мм рт. ст.

Выход 90%; Пр 1,4480; экв. титрования найдено 236, вычислено 222.

После перегонки выход 65%; т. кип. 100- lOS C/lO-- мм рт. ст. (на бане); п, 1,4416;

df 0,9930; MR найдено 59,19; вычислено

59,25; экв. титрования найдено 230; вычислено 222.

Найдено, %: С 54,41; 54,38. Н 10,43; 10,58. Р 14,01; 13,83. СюНззОзР.

Вычислено, %: С 54,05; Н 30,36; Р 13,96.

Аналогично нолучен изобутиловый эфир гексилфосфоновой кислоты.

1,4413; d-o

ID 1,-110, u-4 0,9903; MR,,

Выход 65%: п

найдено 59,28; вычислено 59,25; т. кин. 100- 105°С/10 - льи рт. ст. (на бане); экв. титрования найдено 216; вычислено 222.

Найдено, %: С 54,32; 54,29. Н 10,49; 10,51

С оН2зОзР.

Вычислено, %: С 54,05; Н 10,36. Предмет изобретения

1. Способ получения моноалкиловых эфиров фосфоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, фосфонистлю кислоту подвергают взаимодействию со спиртом, четыреххлористым углеродом и третичным амином цри нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 75-80°С.