Способ получения -оксиаминоэфиров Советский патент 1976 года по МПК C07C93/04 

Изобретение относится к способу получения новых полифункциональных р-оксиаминоэфиров и может найти широкое применение в технологии органического синтеза. Полученные соединения могут применяться в качестве ингибиторов коррозии эмульгаторов, поверхностно-активных и физиологически-активных веществ. Известен способ получения оксиаминоэфиров, содержащих аминогруппу прн третичном атоме углерода, путем каталитического гидрирования соответствующих оксинитроэфиров молекулярным водородом. Гидрирование проводят в присутствии большого избытка Ni-Re, под давлением водорода 28-35 ат в течение 10-15 час. Предлагаемый способ получения р-оксиаминоэфиров общей формулы RRCHR OCH,CH,NH,, где R, R, R H; CHg-; CaHg-; СНзОСН2- заключается в том, что соответствующие нитроэфиры ацетиленового ряда восстанавливают гидразингидратом при нагревании, желательно при температуре 60-80°С, в среде органического растворителя. деляют целевой продукт. Процесс идет в течение двух-трех часов с выходом 92-95% Целевого продукта. В условиях предлагаемого способа идет восстановление не только нитрогруппы, но и кратных связей. Предлагаемый способ основан на использовании доступного и безопасного в применении гидразингидрата, не требует использования сложной аппаратуры и протекает в сравнительно мягких условиях. Наличие в составе р-оксиаминоэфиров спиртовой, простой эфирной и аминогруппы обеспечивает им высокую реакционную способность. Пример 1. 3-(2-аминоэтокси)-пропанол-2. CHj-CHCH OCH.CH.NH. I ОН в колбу емкостью 100 мл помещают 2,2 г (0,015 г-моль). 3-(2-нитроэтокси)-пропанола, 2,20 мл этанола и 3 мл гидразингидрата. При этом наблюдается бурное выделение газа. Смесь нагревается на водяной бане прн 60-80°С до прекращения выделения пузырьков газа (2-3 час). По окончании реакции раствор отфильтровывают, спирт отгоняют, а р-оксиаминоэфир перегоняют в вакууме. Выделено 1,6 г (92%) вещества, т. кип. 73-74°С 2 мм, ng 1,4550, df 1,0288. CsHisNOz. Вычислено, %; С 50,39; Н 10,99; N 11,74. Пример 2. 1-Метокси-3-(2-аминоэтокси)пропанол-2. СНзОСЙгСН (ОН) ОНгОСНгСНгЫНа. Получают аналогично примеру 1 из 2,7 г (0,015 г-моль) 1 - метокси - 3-(2-нит|poэтoкcи)пpoпaнoлa-2 и 3 мл гидразингидрата в присутствии 20 мл спирта. Выход р-оксиаминоэфира составил 2,1 г (95%), т. кип. 84-85°С/2 мм рт. ст.; df 1,070; п20 1,4576. Найдено, %: С 47,91; Н 10,31; N 8,98. CeHisNOs. Вычислено, %: С 48,37; Н 10,13; N 9,38. Прим ер 3. 4-Этил-5-(2-аминоэтокси)-гептанол-4. СзНтС (ОН) C2H5GHC2:H5OCH2CH2NH2. Получают из 6,8 г (0,03 г-моль) 4-этинил-5(2-нитроэтокси)-гексанола-4, 50 мл этанола и 6 мл гидразингидрата аналогичным образом. Выделено 5,6 г (93%) 4-этил-5-(2-аминоэтокси)-гептанола-4 с т. кип. 103-104°С 2 мм рт. ст.; п2 1,4724; df 1,0447. Найдено, %: С 64,64; Н 12,62; N 6,89. Ci,H25N02. Вычислено, %: С 64,40; Н 13,16; N 6,82. Формула изобретения 1.Способ получения (З-оксиаминоэфиров общей формулы RRCHR OCH,CHaH,, где R,R,R H; СНз-; С2Н5-; СНзОСН2-; отличающийся тем, что соответствующи нитроэфиры подвергают восстановлению гидразингидратом в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60-80°С.