Способ получения нитрилов карбоновых кислот Советский патент 1979 года по МПК C07C120/00 C07C121/00 

амин: соляная кислота на моль непредельного углеводорода, равном от 2:0,1 до 4:0,1, и процесс ведут при ггемпературе бО-ВБ С. ,Предложенный способ осуществляют в- течение 6-7 ч. . Сущность предлагаемого способа заключается в следующем: непредельноесоединение, например олефин, растворяют в этиловом спирте, полученный раствор загружают в стеклянный реактор, снабженный диспергирующим устройством (фильтр ) , через который подают озоно-кислородну смесь озона) ., Во избежание уноса реагирующих веществ в лабораторных опытах раствор термостатируют при температуре -78С. Подачу озоно-кислородной смеси (озонирование) ведут до проскока озона на выходе из реактора (по йодкрахмальной бумаге). После этого в реактор постепенно подают гидроксиламин солянокислый и концентрированную соляную кислоту, реакционную смесь нагревают при температуре 80-85°С с обратным холодиль ником в течение 6-7 ч, а затем охлаждают до температуры 20-25 С. Этиловый спирт удаляют дистилляцией в вакууме; остаток растворяют в дихлор метане, промывают три раза водой и сушат над безводным сульфатом магния После этого удаляют дихлорметан и по лучают готовый продукт. Использование данного изобретения поаволяет упростить процесс получени нитрилов карбоновых кислот за счет уменьшения числа стадий процесса до двух (вместо четырех) и снижения тем пературы проведения процесса и повысить В1ЛХОД целевых продуктов до 81%. Пример 1, Получение адипони трила, Циклогексен (8,2 г, 0,1 моля, 9Э,5% основного вещества) растворяют в этиловом спирте (460 г, 10 молей, 98,5% основного вещества). Полученный раствор озонируют в стеклянном реакторе. Затем в реактор постепенно загружают гидроксиламин солянокислый (55 г 0,4 моля), концентрированную соляную кислоту 0,01 моля) и получе ную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 6-7 ч при температуре 80-85 С, после чего охлаждают дс температуры 20-25°С. Этиловый спи удаляют дистилляцией в вакууме, оста Т9К растворяют в дихлорметане, промы вают три раза водой, высушивают над безводным сульфатом магния и выпаривают. Полученный целевой продукт устойчиво кипит при температуре 181°С/20 рт.ст. Выход 8,75 (81%); n|f а 1,438 Найдено, %: С 66,23; Н 7,45; N 26,04;. . Вычислено, %: С 66,50; Н 7,40; N 25,94 Пример 2. Получение бутироитрила. Октен-4 (11,2 г, 0,1 моля, 99,6% сновного вещества) растворяют в этиовом спирте (460 г, 10 молей, 99,6% сновного вещества) и далее проводят еакцию согласно условиям примера 1, ыделение целевого продукта осущестляют так же, как в примере 1, путем даления растворителя дистилля;хией в акууме. Выход 9,24г (67%) ;nfl, . Найдено, %: С 68,50; Н 10,26; N 21,20; . Вычислено, %: С 69,50; Я 10,16; N 20,28. Пример 3. Получение бензонитрила. Винилбензол (10,4 г, 0,1 моля, 99,9% основного вещества) растворяют в этиловом спирте (460 г, 10 молей, 98,5% основного вещества) и далее обрабатывают согласно условиям примера 1. Выделенный продукт с целью дополнительной очистки перегоняют при температуре и остаточном давлении 10 мм рт.ст. Выход 7,54 г (73%); 1,5280. Найдено, %: С 82,2; Н 4,9; N 13,9; Вычислено, %: С 81,5; Н 4,9; N 13,7 Пример 4. Получение нитрила 1,2,4-бутантрикарбоновой кислоты. З-Винилциклогексен-1 (10,8 г,0 1моля, 98,5% основного вещества) paQTBOряют в этиловом спирте (460 молей 98,5% основного вещества). Далее процесс ведут согласно условиям примера 1. Получают В,1 (75%) целевого продукта. Найдено, %: С 62,9; Н 5,3; N 32,6J . Вычислено, %: С 63,2; Я 5,3; N 31,5 Пример 5. Получение бутиронитрила. В процессе используют исходные вещества, указанные в примере 2, но при соотношении олефин-гидроксйламин солянокислый, равном 1:2. Выход целево-го продукта 60%, Пример 6. (контрольный). Процесс ведут согласно условиям примера 5, однако без обработки смеси перекисей солянокислым гидроксиламином. В реакционной смеси нитрдалы карбоновых кислот отсутствуют. Это доказывает, что гидроксиламии солянокислый является обязательным реагентом при их получении. Пример 7 (контрольный).

56795766

Процесс получения адипонитрила ве-используют этиловый спирт, а в качестдут согласно условиям примера 5, од-ве азотсодержащего соединения применако без добавки соляной кислоты. Вы-няют солянокислый гидроксиламин, коход целевого продукта 36%.торым непосредственно обрае5атывают

Формула изобретенията озонирования в присутствии соляной

Способ получения нитрилов карбоно-нокислый гидроксиламин: соляная кисвых кислот, включающий озонированиелота на моль непредельного углеводоронепредельных углеводородов в средеда, равном от 2:0,1 до 4:0,1, и прорастворителя и обработку промежуточ-цесс ведут при температуре 80-85 С. ного продукта азотсодержащим соедине-ЮИсточники информации,, принятые во

нием при повьаиенной температуре, о т-внимание при экспертизе личающийся тем, что, с це-1. Fields Е.К. Adv. in Chem.

лью упрощения процесса и повьыенияSer, 1966, № 51, р. 99. выхода целевых продуктов в качестве2. Патент CtilA 3133953,

растворителя процесса озонирования 260-465,2, опубл. 1964.

полученный спиртовой раствор продук5кислоты при мольном соотношении соля