СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,5-ДИМЕТИЛ-З- (ДИАЛКИЛМЕТИЛОЛ) ПИРАЗОЛИНОВво1:оо;ознАЯгАТ;:иТИОТГлК^^^СНАЗ!Г^.^1БЛИО''ЕКА Советский патент 1972 года по МПК C07D231/06 

Изобретение относится к получению йовы.х соединений 5,5-диметил-З- (диалкилметилол) пиразолинов формулы if в - он где R и R - алкильные группы. Эти соединения могут найти применение в синтезе лекарственны.х. веществ, а также могут быть использованы как антиокислительные присадки; такие пиразолиновые спирты, как бифункциональные мономеры, вступают в реакцию миграционной сополимеризации с диизоцианатами с образованием новых тинов полимеров (смешанные нолиуретан-полимочевины с пиразолиновымИ циклами в цени). Предлагаемый способ заключается во взаимодействии изопропенилэтинилкарбинолов с гидразингидратом. Известен способ получения 3-замещенных пиразолинов взаимодействием винилацетиленовых соединений с гидразингидратом но схеме I: Замена вниильной группы иа ИзопропенИль пую меняет механизм реакции, при взаимодействии изопропенилэтинилкарбинолов с гидразингидратом по схеме II получаются З-моио-5-дизамещенпые пиразолины: 1 СН2 С-С С-С-В, сня он По предлагаемому способу изопропенилэтинилкарбинол нодвергают взаимодействию с гидразингидратом при нагревании преимущественно до 150-160°С и выделяют целевой нродукт обычными приемами. Пример 1. Получение 5,5-днметил-З- (диметилметилол) ниразолина. В толстостенную стеклянную ампулу помещают 24,8 г диметилизопропенилэтинилкарбинола и 20 г гидразингидрата. Запаянную ампулу нагревают при 150-160°С в течение 20 час. После удаления непрореагировавших исходных веществ остаток перегоняют в вакууме. Получают 19,8 г (выход 63,4% от теоретического) 5,5-диметил-З- (диметилметилол) пиразолина в виде бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 96-98°С/4 мм рт. ст.; п 1,4855; 0,9739, которая при стоянии криСтйллизуется. Кристаллы с т. пл. 33°С (из гексана).

Найдено, %: N 17,74; МКв 45,98.

CsHieONs.

Вычислено, %: N 17,92; MRo 44,81 (по рефракции связей Фогеля).

Оксалат полученного пиразолинового спирта плавится при 93-94°С (из смеси этанолэфир) и не дает депрессии при совместном плавлении с оксалатом продукта встречного синтеза из ненасыщенного катоспирта и гидразин-гидрата.

Найдено, %: N 11,35.

CioH,8N205.

Вычислено, %: N 11,37.

Пример 2. Получение 5,5-диметил-3-(метилэтилметилол) пиразолина.

Аналогичным образом при нагревании 10 г метилэтилизопропенилэтинилкарбинола с 8 г гидразингидрата при температуре 150-160°

получают 5,4 г (выход 43,9% от теоретического) 5,5-диметил-3-(метилэтилметилол) пиразолина в виде бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 115°С/4 мм рт. ст.; л 1.,4810df 0,9633.

Найдено, %: N 16,40; MRo 50,29.

CgHisONa.

Вычислено, %: N 16,45; MRo 49,46.

Предмет изобретения

1.Способ получения .5,5-диметил-3-(диалкилметилол) пиразолинов, отличающийся тем, что изопропенилэтинилкарбинол подвергают взаимодействию с гидразингидратом при нагревании и выделяют целевой продукт обычными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревани.е проводят до температуры 150- 160°С.