СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНОЙ ЖЕЛАТИНОВОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1972 года по МПК G03C1/15 

Широко известен способ изготовления галогенидосеребряной желатиновой фотографической эмульсии, заключающийся в том, что к раствору галогенида щелочного металла добавляют желатину, затем смесь нагревают и прибавляют при размешивании нагретое до температуры, необходимой для последующего осаждения, азотнокислое серебро. Получают хорошее качество только тогда, когда используют значительные количества реагентов, не меньше 50 л. Если эти эмульсии применяют для изготовления пленок, то используют количества в 500 л и больше. Считают, что таким образом достигают оптимальных результатов. В результате многолетних исследований установлено, что в эмульсиях, полученных обычным способом, используют только около 50% применяемой соли серебра, и, следовательно, приблизительно половииа дорогого галоидного серебра в эмульсии не может быть использована. Кроме того, установлено, что количество неиспользованного серебра тем выше, чем больше светочувствительность эмульсии.

Цель изобретения - получение более светочувствительной эмульсии, повышение разрешающей способности пленок, улучшение резкости, уменьшение количества серебра, необходимого для обеспечения достаточной кроющей способности, и избежание агрегации микрокристаллов.

Предлагают способ изготовления галогенидосеребряной желатиновой фотографической эмульсии, заключающийся в том, что к нагретому до 50-65°С раствору галогенида или галогенидов щелочного металла при интенсивном перемешивании в месте подачи раствора постепенно прибавляют раствор желатины или

сухую желатину, после чего добавляют нагретый до 43-60°С раствор азотнокислого серебра и затем - сухую желатину.

Для защиты эмульсий от бактерий, к ней прибавляют бактерицид, например фенол.

Бактерицид добавляют к раствору желатины, к раствору галоидных солей, и/или к раствору азотнокислого серебра, что обеспечивает особенно благоприятную обработку желатины, которая может иметь значение для защитного

коллоида при осаждении галогенида серебра. Если добавляют раствор фенола к раствору азотнокислого серебра, то, в зависимости от степени воздействия, происходит субмикроскопическое выделение серебра. Это диспергированное серебро образует в процессе осаждения, с одной стороны, центры кристаллизации, что содействует образованию отдельных зерен, а с другой стороны, центры кристаллизации действуют в качестве центров светочувствитого, чтобы можно было местами значительно интенсифицировать вызываемое мешалкой движение отдельных частей жидкости, а также трубопровод 5, подводящий раствор азотнокислого серебра, который оканчивается в центральной части дополнительного элемента 4.

,По другому варианту котел имеет эксцентрически расположенный, выполненный в виде мешка 6, дно 7 и многоступенчатую мешалку 8, а также трубопровод 9, подводящий раствор азотнокислого серебра.

На фиг. 3 изображена труба Вентури W, соединенная с двумяиз трубопроводов 1}, 12, подводящих раствор азотнокислого серебра.

Два сосуда 13, 14, попеременно находящихся под давлением, соединены между собой трубопроводом 15, причем к этому трубопроводу присоединен трубопровод 16, который соединен с сосудом 17, наполняемым раствором нитрата серебра.

Предмет изобретения

1. Способ изготовления галогенидосеребряной желатиновой фотографической эмульсии взаимодействием галогенидов щелочных металлов с азотнокислым серебром в присутствии желатины, отличающийся тем, что, с целью избежания агрегации микрокристаллов, к нагретому до 50-69°С раствору галогенида или смеси галогевидов щелочного металла при интенсивном перемешивании в месте подачи раствора постепенно прибавляют раствор желатины или сухую желатину, после чего добавляют нагретый до 43-60°С раствор азотнокислого серебра и затем сухую желатину.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в раствор желатины и/или раствор галогенида щелочного металла вводят бактерицид, например фенол.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в раствор азотнокислого серебра и раствор желатины вводят бактерицид, например фенол.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что раствор желатины и раствор азотнокислого

серебра прибавляют к раствору галогенида щелочного металла параллельно.

5.Способ по п. 1, отличающийся тем, что к раствору одного галогенида щелочного металла прибавляют раствор желатины, после

чего параллельно - раствор другого галогенида или смеси галогенидов щелочного металла и раствор азотнокислого серебра.

часть В - 5000 мл воды, 500 г азотнокислого серебра нагревают до 40°С;

часть Г - 500 г сухой желатины.

Смешивают аналогично примеру 1.

Пример 4. Получение мелкозернистой эмульсии повышенной чувствительности.

Составные части эмульсии:

часть Л - 25 мл воды, 3 мл 10%-ного раствора бактерицида, например фенола, 30 г Лселатины;

часть Б-1500 мл воды, 400 г бромистого калия, 17 г йодистого калия нагревают до 55°С;

часть В-4900 мл воды, 500 г азотнокислого серебра нагревают до 48°С;

часть Г - 50 мл 5%-ного раствора бактерицида, например фепола;

часть Д - 500 г сухой желатины.

По достижении желаемых температур начинают перемешивать часть Б, -к ней добавляют часть Л, и одновременно к части В - часть Г, и в течение 3 мин доливают часть В равномерно к части Б.

Приготовленные таким образом эмульсии имеют отдельные зерна, которые по размеру меньше обычных, имеющихся в нродаже пленок той же чувствительности. Пх чувствительность значительно выше, способность к спектральной сенсибилизации улучшена и стабильность увеличена.

Пример 5. Получение мелкозернистой высокочувствительной эмульсии.

Составные части эмульсии:

часть Л аналогична примеру 1;

часть Б - 1400 мл воды, 400 г бромистого калия, 17 г йодистого калия, 50 мл 10%-ного раствора бактерицида, например фенола или пентахлорфенолята натрия или я-хлор-иг-крезола нагревают до 65°С;

часть В - 4000 мл воды, 500 г азот 1окислого серебра нагревают до 60°С;

часть Г аналогична примеру 1.

По достижении желаемых температур частей Б и В начинают перемешиваете части Б, добавляют часть Л к части Б, и сразу после этого в течение 6 мин равномерно подливают часть В. Потом добавляют часть Г при непрерывном перемешивании.

|Полученная по примеру 5 эмульсия высокой светочувствительности имеет те же преимушества, что и эмульсия, приготовленная по примерам 3 и 4.

Кроющая способность обычных высокочувствительных пленок уменьшается с повышением светочувствительности. Для компенсирования уменьшения кроющей способности до сих пор еще увеличивали и без того довольно большое содержание серебра, без того, чтобы обеспечить оптимальную плотность. Кроющая способность полученной по примеру 5 эмульсии существенно лучше, чем кроющая способность обычно продаваемых пленок. Более мелкая зернистость и улучщенная кроющая способность позволяют изготовлять пленки с более высокой чувствительностью.

Пример 6. Получение эмульсии более повышенной чувствительности без увеличения зерен.

Составные части эмульсии:

часть Л-25 мл воды, 5 мл 10%-ного раствора бактерицида, 30 г желатины набухают в течение 30 J/UH при 20°С;

часть Б-1400 мл воды, 50 мл 0%-ного раствора бактерицида, 400 г бромистого каЛИЯ нагревают при 65°С;

часть Б - 17 г йодистого калия, 50 мл воды нагревают при 65°С;

часть В - 4000 мл воды, 500 г азотнокислого серебра нагревают нри 60°С, часть Г - 500 г сухой желатины.

По достижении желаемых температур частей Б, BI и В начинают перемешивание части Б в зоне мешалки, добавляют часть Л к части Б и сразу после этого доливают части Б и часть В, а именно часть 5i в течение 60 сек, а часть В в течение 6 мин. Потом добавляют часть Г при постоянном перемешивании. Удобно также кроме концентрированного раствора йодида калия одновременно вливать и бромид калия.

Пример 7. Получение эмульсии повышенной светочувствительности без увеличения зерен.

Составные части эмульсии:

часть Л-25 мл воды, 5 мл 10%-ного раствора бактерицида, например фенола, 30 г желатины набухают в течение 30 мин при 20°С;

часть Б-1400 мл водЕзГ, 50 мл 10%-ного раствора бактерицида, 330 г бромистого калия нагревают при 65°С;

часть Б - 17 г йодистого калия, 70 г бромистого калия, 160 мл воды нагревают при 65°С;

часть В - 4000 л/л воды, 500 г азотнокислого серебра нагревают при 60°С; часть Г - 500 г сухой желатины. По достижени желаемых температ}р частей Б, Б и В начииают перемешивание части в зоне действия мешалки, добавляют часть Л к части Б и сразу после этого добавляют часть Б и В, а именно в течение 60 сек, а часть В - в течение 6 мин. Дополнительные, следуюшие за приготовлением эмульсии операции, такие, как промывка, последующее созревание, сенспбилизацпя и т. д. соответствхют списаниям известных снособов; следовательно, пх не надо изменять. Устройства для осуп ествления способа поясняются ниже при помощи схематических изображений.

На фиг. 1 изображен открытый котел, вертикальный разрез; на фиг. 2 - котел, вариант; иа фнг. 3 - труба Вентури; на фиг. 4 - мещалка, другая конструкция; на фиг. 5 - два сосуда, попеременно находящихся под давлением; на фиг. 6 - котел, другой вариант.

Открытый котел / в эксцентрически смещенной нилчней зоне имеет выходное отверстие Я мещалку 3 и дополнительный элемент 4 для

./5

д

fuz. 5

fue В

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. Новожилова Техред Е. Борисова Заказ 3589/17 ЦНИИПИ Комитета

Корректор Е. Зимина Изд. № 1449Тираж 406Подписное по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5