СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ПИРИМИДИНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1972 года по МПК C07D239/70 

Изобретение относится к способу получения конденсированных четвертичвы.к нири.мидиниевых соединений, которые могут быть использованы как физиологически активные вещества и как промежуточные продукты для синтеза нолиметиновых красителей.

Известен способ получения конденсированных ниримидиниевых солей путем взаимодействия р-хлорвинилкетона с а-аминоазотсодержащими гетероциклами, например с а-аминолиридинами, -ниримидинами.

С целью унрощения процесса и расширения ассортимента целевых нродуктов, предлагается одностадийный способ получения конденсированных четвертичных пиримидиниевых соединений.

Способ заключается в том, что р-дикетон или р-кетоальдегид подвергают взаимодействию с протонированным а-аминоазотсодержащим гетероциклом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести в водном или спиртовом растворе.

Пример 1. 5,9 г перхлората а-аминопириди;на и 7 мл ацетилацетона нагревают 2 час при 140° С. Полученные белые кристаллы иромывают метанолом, ацетоном и эфиром. Выход 2,4-диметилпиридо 1,2-а пиримидиний перхлората 7,75 г (99%), т. пл. 225°С (из этанола).

Найдено, %: N 10,93; С1 13,95.

С,оН„С1М204.

Вычислено, %: N 10,83; С1 13,73. П р и м е р 2. 5,28 г хлористоводородной соли 2-амино-1-фенил-т11азола и 12 мл ацетилацетона нагревают при 150° С. Через 40 мин начинает вынадать кристаллнческий осадок. Нагреванне нродолжают еще 1 час, затем к реакционной массе добавляют эфир и отфильтровывают 8,5 г (87%) осадка. Для анализа хлористоводородную .соль переводят в перхлорат- бесцветные кристаллы, т. пл.280°С (из метанола).

Найдено, %: S 9,56; 9,62. С,4Н,зС1Ы20,5.

Вычислено, %: S 9,75.

П р н м е р 3. 1 г хлорнстоводородной соли 2-амино-1,3,4-тиадпазола и 2,5 мл ацетилацетона нагревают 15 мин. прл 150 С. Затем к смеси добавляют ацетон и отфильтровывают бесцветные кристаллы, т. пл. перхлората 251 - 252° С (из метанола), выход 1,25 г (65%). Найдено, %: S 12,18; 12,30. C7H8N3SC104. Вычислено, %: S 12,07.

Пример 4. Из 3 г бромистоводородной соли 2-амино-4-фенилселеназола и 6 мл ацетилацетона после 1,5 час нагревания при 150- 160°С получают 3,25 г (77%) продукта конденсации, который представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 280°С (из метапола).

Найдено, %: Вг 21,69; 22,04.

CiiHigBrNzSe.

Вычислено, %: Вг 21,69.

Пример 5. 6,6 г перхлората 2-аминобен.зоксазола и 5 мл ацетплапетона нагревают прп 140° С. Через 5 мин пачипает выделяться осадок. Смесь нагревают еще 30 мин, растирают е ацетоном и фильтруют. Получают 5,8 г бесцветных кристаллов с т. пл. 256° С (из метанола) .

Пайдено, %: С1 12,19; 12,25.

C.gNjiClNaOs.

Вычислено, %: С1 11,87.

Пример 6. Пз 5,0 г перхлората 2-амнпониридина и 4,5 мл 2-оксиметиленциклогексапон после 2,5 час нагревания при 110-120° С, охлаждения и промывания ацетоном получают 7.,0 е (96%) продукта конденсации с т. нл. 255-257° С (пз спирта).

Пайдепо, %: С1 12,01; 12,10.

CisIIiaClNsO,.. .

Вычислено, %: С1 12,44.

П р и м е р 7. 2,8 г хлористоводородной соли 2-амнно-1-метилбензамидазола и 3 г бензоилацетона нагревают при 160°С 1 час, растирают с эфиром и фильтруют, получают 3,66 г коричневого порошка (79%). Перхлорат представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 280°С (из снирта).

Пайдено, %: С1 10,68; 10,81.

С,8П1бС1Ы.з04,

Вычислено, %: С1 10,89.

Пример 8. 2 г перхлората 2-аминобензтиазола и 2 мл апетилацетона кипятят в 2 мл спирта. Через 15 мин из горячего раствора начинает выиадать осадок. Кипячение продолжают еще 3 час. Получают 2,38 г продукта конденсации (95%) в виде бесцветных кристаллов (из метанола) с т. пл. 234-235° С.

Пайдено, %: S 10,46; 10,52. CisniiClNsO-iS.

Вычислено, %: S 10,18.

Пример 9. Смесь 10 г 6-амино-З-пиридинсульфокислоты, 40 мл воды и 10 г ацетилацетона кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. Через 30 мин после начала кипячения образуется раствор. Через 4 час к нему добавляют еще 4 г ацетплацетона и кипятят еще 2 час. После охлаждения отфильтровывают 11 г (80%) выделившихся бесцветиых криеталлов, промывают их теплой водой, спирто.м и эфиром, т. разл. 339-347° С (из смеси спирта с водой 1:1).

Пайдено, %: S 13,49; 13,70.

СюПюМзОзЗ. Вычислено, %: S 13,44.

Предмет изобретения

1.Способ получения конденсированных пиримидиниевых соединений на основе а-аминоазотсодержащего гетероцикла, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, иротонированный а-аминоазотсодержащий гетероцикл цодвергают взаимодействию с р-дикетопом или р-кетоальдегидом с носледующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в водном или спиртовом растворе.