Способ получения конденсированных пиридиниевых соединений с мостиковым атомом азота Советский патент 1975 года по МПК C07D31/22 

1 г перхлората 2-цианметилпиридина и 0,8 мл ацетилацетона кипятят с обратным холодильником 1 час. После охлаждения выпавшие кристаллы растирают с метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом и эфиром. Получено 0,6 г желтоватых кристаллов (выход 46%). После перекристаллизации из метанола - бесцветные кристаллы с т. пл. 219-220°С.

Найдено, %: С1 12,41, 12,30; N 9,66, 9,80.

Ci2HnClN2O4.

Вычислено, %: С1 12,54; N 9,94.

Пример 2. 1-Цианхинолизиний перхлорат.

0,5 г перхлората 2-цианметилпиридина в 0,5 мл метанола, прибавляют 0,4 мл 1,1,3,3тетраэтоксипропана и кипятят с обратным холодильником 1 час. После охлаждения из сине-фиолетового раствора (побочное образование красителя) выделяется маслянистый слой. К реакционной смеси добавляют 10 мл метанола, фильтруют, промывают осадок метанолом и эфиром. Получено 0,05 г почти бесцветных кристаллов (выход 8%). После перекристаллизации из метанола - бесцветные кристаллы с т. пл. 193-194°С.

Найдено, %: С1 13,83, 14,04.

CioH7ClN204.

Вычислено, %: С1 13,93, 14,04.

Пример 3. 4-Пиан-1,3-демитилпиридо- 2,1Ь -бензтиазолий перхлорат.

0,5 г перхлората 2-цианметилбензтиазола и 1 мл ацетилацетона нагревают несколько минут при 140°С. К охлажденной смеси добавляют эфир, кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром. Получено 0,43 г желтоватых кристаллов (выход 73%). После перекристаллизации из этанола - бесцветные кристаллы с т. пл. 265-266°С.

Найдено, %: N 8,40, 8,41; S 9,68, 9,66; С1 10,49, 10,79.

Cl4HllClN2O4S.

Вычислено, %: N 8,28; S 9,46; С1 10,46.

Пример 4. 4-Циан-1,3,5-триметилпиридо 1,2-а -бензимидазолий перхлорат.

1 г перхлората 2-цианметил-1-метилбензимидазола и 0,7 мл ацетилацетона нагревают при 135-140°С. Через 20 мин смесь закристаллизовывается, продолжают нагревание еще 5 мин, охлаждают, растирают с эфиром. Выход 1,07 г (88%). После перекристаллизации из смеси метанола с нитрометаном - бесцветные кристаллы с т. пл. 249-250°С.

Найдено, %: N 12,49, 12,59; С1 10,77, 10,86.

С15Н,4С1ЫзО4.

Вычислено, %: N 12,50; С1 10,57.

Пример 5. Метиловый эфир 4-циан-1,5-диметилпиридо- 1,2-а - бензимидазолийперхлорат-3-карбоновой кислоты.

1 г перхлората 2-цианметил-1-метилбензимидазола и 0,7 г метилового эфира ацетилпировиноградной кислоты нагревают 10 мин при 145-150°С. Образующийся расплав быстро закристаллизовывается. Охлажденный продукт растирают с эфиром и отфильтровывают. Выход 1,2 г (86%). После перекристаллизации из смеси метанола с нитрометаном - бесцветные кристаллы с т. пл. 265-267°С.

Найдено, %: N 10,74, 10,82; С1 9,57, 9,80.

Вычислено, %: N 11,05; С1 9,33.

Предмет изобретения

1. Способ получения конденсированных пиридиниевых соединений с мостиковым атомом азота общей формулы I

где Z - остаток бензазола или шестичленного азотсодержащего гетероцикла;

R - водород, алкил или сложноэфирная группа;

R - водород или низщий алкил, отличающийся тем, что р-дикарбонильное соединение или его ацеталь подвергают взаимодействию при нагревании с перхлоратом а-цианметильного гетероциклического соединения общей формулы II

- ./ CHгCN I II

Ч/Ки ,

-н

п

где значения Z указаны выше, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 80-200°С.