СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ИМИДАЗОЛОНОВ-2 Советский патент 1972 года по МПК C07D233/70 

Изобретение относится к усовершенствованию получения конденсированных имидазолонов-2, .которые находят широкое применение в синтезе биологически активных веш,еств.

Известен способ получения конденсированных имидазолонов-2 путем сплавления о-диаминов или их солей с мочевиной. Необходимость иснользования большого избытка мочевины, а также необходимость отмывания целевого продукта от мочевины и образуюш,сгося в результате реакции хлористого аммония, значительно затрудняет выделение соединений, хорошо растворимых в воде.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения конденсированных имидазолонов-2, заключаюЩИЙся в том, что о-диамины сплавляют с диэтилиирокарбонатом при нагрева.нии; целевой продукт выделяют обычными приемами.

Пример 1. И|М 1дазолои-2-(4,5-в)-пиридин. К 2,18 г (0,02 моль) 2,3-диаминопиридина приливают при охлаждении ледяной водой 4,86 г (0,03 моль) диэтилпирокарбоната. Смесь вскипает и гомогенизируется. Полученный расплав нагревают на масляной бане 1 час при 160-170°С. При этом выделяется спирт, отгоняется избыток диэтилпирокарбоната и реакционная масса затвердевает. Охлажденную твердую массу измельчают и кристаллизуют из горячей воды с активированным углем.

Выход 2,43 г (90% от теоретического), бесцветные иглы с т. пл. 272-273°С.

Пример 2. Имидазолон-2-(4,5-с)-пиридин. Получают аналогично из 2,18 г (0,02 моль) 3,4-диамииопиридина и 4,86 г (0,03 моль) диэтилпирокарбоната нагреванием в течение 1 час ири 150-160 С.

Выход 2,52 г (93% от теоретического).

Иглы (из горячей воды) с т. ил. 305-1306°С.

Пример 3. 1-Метилимидазолон-2-(4,5-с)ииридин. Получают аналогично из 1 г (0,008 моль) 4-метиламиио-З-аминопиридина и 1,45 г (0,009 моль) диэтилиирокарбоната при нагревании в течение 0,5 час нри 180-190°С. Выход 1,05 г ( от теоретического). Т. ил. после перекристаллизации из диоксана 271 - 272°С (иризмы). Вычислено, %: С 56,37; П 4,73, N 28,18. СтПтЫзО.

Пайдеио, %: С 56,55, 56,12; И 4,67, 4,59; N 28,40, 28,27. ,

Пример 4. 3-Метилимидазолон-2-(4,5-в)пиридин. Получают аиалолично из 1 г (0,008 моль) 2-мет.иламино-З-аминопиридина и 1,45 г (0,009 моль) диэтилп-ирокарбоната при 160-170°С В течение 0,5 час.

Выход 1 г (82,6% от теоретического).

Бесцветные иглы с т. пл. 234-235°С (из спирта с углем).

Пример 5. 1 -Бензилимидазолон-2- (4,5-с) ииридин. Получают аналогично из 3 г (0,015 моль) 4-бензиламино-З-аминопиридина и 3,7 г (0,022 моль) диэтилпирокарбоната при нагревании на масляной бане в течение 0,5 час при 180-190°С. Выход 3,09 г ( от теоретического). Длинные красивые иглы с т. пл. 206--207°С (из водного спирта).

Вычислено, %: С 68,01; Н 4,83; N 18,34.

C.sHnNsO.

Найдено, %: С 67,84, 68,20; Н 4,95, 4,73; N 18,60, 18,51.

Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, горячей воде. Плохо - в бензоле, не растворим в эфире, пентане, гексане.

АН алогично могут быть получены 1-й 3- алкилзамещенные имидазолон-2-(4,5-в) - и (4,5-с) пиридины с 85-951/(-ными выходами.

Пример 6. Беизимидазолон. К 2,16 г (0,02 моль) о-феп11лендиамииа приливают при охлаждении 3,24 г (0,02 моль) диэтилпирокарбоната. Смесь вскипает и становится однородной. Реакционную .массу быстро нагревают па

металлической бане до 200-210°С и выдерживают 15 мин. При этом наблюдается вскипание и -быстрое затвердевание массы, которую охлаждают, измельчают и перекристаллизовывают из спирта (с углем). Блестящие листочки с т. пл. 306-307 С. Выход 2,47 г (92о/о от теоретического).

Пр.и.мер 7. 1,3-Диметилбеизимидазолон. Получают из 2,72 г (0,02 моль) диметил-о-феиилендиамина и 3,25 г (0,02 моль) нагреванием в течение 20 мин при 160°С. Выход 3,1 г (95,6% от теоретического). Т. пл. после перекристаллизации из петролейиого эфира 107°С (призмы).

Аналогично получают различные моноалкилзамещенные бензимидазолоиа.

При мер 8. 8-Окоипурин. Получают аналогичио из 1,1 г (0,01 моль) 4,5-диаминопиридина и 2,43 г (0,015 моль) диатилпирокарбоната. Выход 1,13 г (83% от теоретического). Иглы с т. пл. 306-308°С (с разложением, из горячей воды).

Предмет изобретения

1.Способ получения конденсированных имидазолонов-2 на основе о-диамина с применением сплавления, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, о-диамин сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличаюи ийся тем, что нагревание ведут при температуре 150-210°С.