СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ МИАИНДАНА Советский патент 1972 года по МПК C07D333/54 

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе производных гетероциклических соединений, которые могут быть использованы при производстве красителей, мономеров или как биологически активные вещества.

Известен способ получения производных бензотиофена общей формулы

/.Н Шг kJ( i -GH2-CH-COOH

взаимодействием 2-хлорметилбензотиофена с эфиром диэтиламиномалоновой кислоты с образованием этил - а - карбэтокси - а - формиламидо - р - (2 - бензотиенил) - пропианата и последующим нагреванием промежуточного продукта с концентрированной минеральной кислотой. Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получения галогенпроизводных 1 - тиаиндапа.

С целью получения указанных соединений предлагается способ, по которому гомологи 1 - тиаиндаиа подвергают галогенированию хлором или бромом под действием ультрафиолетовых лучей с последующим выделением целевого продукта известным способом. В качестве агента галогеннрования используют молекулярный хлор или бром.

Пример 1. Хлорирование 2-метил - 1 тиаиндана.

В четырехгорлую кварцевую колбу с обратным холодильником, капельной воронкой, термометром и механической мещалкой помещают 1 вес. ч. 2-метил-1-тиаиндана и 12 вес. ч. четыреххлористого углерода, после чего при интенсивном перемещивании пропускают ток сухого хлора. Далее реакционную колбу облучают лампой ПРК-4. Температуру в колбе поддерживают в пределах 70-75°С. Время пропускания хлора 3 час. По окончании реакции растворитель отгоняют из остатка и выкристаллизовывают целевой продукт, т. пл. 76-77°С (из спирта). Выход 77%. Найдено, %: С 19,04, 19,09. Вычислено, %: С1 19,23.

Пример 2. Хлорирование 2,5-диметил-1тиаиндана.

В четырехгорлую кварцевую колбу с обратным холодильником, капельной воронкой, термометром и механической мещалкой помещают 1 вес. ч. 2,5-диметил-1-тиаиндана и 12 вес. ч. четыреххлористого углерода, после чего при интенсивном перемешивании пропускают ток сухого хлора.

хлора 3 час. По окончании реакции растворитель отгоняют, а остаток перегоняют под вакуумом. Получают пеленой продукт, т. кип. мм рт. ст., 1,6118. Выход

79%.

Найдено, %: С 18,02, 18,07.

CioHiiSCl.

Вычислено, %: CI 18,35.

Пример 3. Бромирование 2-метил-1-тпа1П дана.

В четырехгорлую кварцевую колбу с обратным холодильником, капельной воронкой, термометром и механической мешалкой помещают 1 вес. ч. 2-метил-1-тиаиндана, растворенного в 10-12 ч. четыреххлористого углерода, после чего из капельной воронки добавляют раствор 1 вес. ч. брома в малом количестве четыреххлористого углерода. Затем реакционную колбу облучают лампой в течение 1 час. После реакции отгоняют растворитель, а остаток перегоняют под вакуумом. Получают целевой продукт, т. кип. 118-120°С/2 мм рт. ст. Выход 77%. Найдено, %: Вг 34,76, 34,70.

CgHgSBr.

Вычислено, %: В 34,93.

Предмет изобретения

Способ получения галогенпроизводных 1-тиаипдана, отличающийся тем, что гомологи 1-тиаиндана подвергают галогенированию хлором или бромом под действием ультрафиолетовых лучей с последующим выделением целевого продукта известным способом.