СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ а-ОКИСЕЙ Советский патент 1972 года по МПК C07D303/08 C07D301/24 

Изобретение относится к области получения окисей фторолефинов, которые представляют существенный интерес в качестве промежуточных веществ и мономеров для получения фторсодержащих полимеров с атомом кислорода в основной цепи.

Известен способ получения галоидсодержащих а-окисей реакцией р-галоидспиртов с основаниями при нагревании.

Однако известный способ не позволяет получить а-окиси с различными заместителями при атоме углерода окисного цикла.

Использование третичных фторхлорсодержащих спиртов в качестве исходного сырья значительно расширяет возможности данной реакции.

Исходные спирты получаются взаимодействием фторхлорацетонов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия или с магнийорганическими соединениями.

Пример 1. Получение 3-хлор-2-фенил-1,2эпоксиперфторпропана.

В колбу емкостью 50 мл помещают 11,7 г 1,3-дихлор-2-фенилперфторпропанола-2 и медленно при встряхивании прибавляют раствор 4,8 г едкого кали ъ 15 мл воды. Затем нагревают реакционную смесь 3-4 Л1ин до расслоения, после чего извлекают эфиром, экстракт сущат сульфатом магния и перегоняют. Полу2 (выход

80%); т. кип.

чают 8,0 г а-окиси 93°С (68 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 45,06; Н 2,28; F 31,60.

С9Н5Р4СЮ .

Вычислено, %: С 45,00; Н 2,08; F 31,66.

ИК-спектр: 1490 см (окисное кольцо).

Спектр (внещний эталон

CFsCOOH): дублет дублетов при -18,4 м.д. (СР2С1-группа); дублет триплетов при 33,1 м.д. (Fa); дублет триплетов при 25,0 м.д. (Рб); 1ра-Рб 43,5 гц; IcF.ci-pa - 20,2 гц; Icpxi-Fe 3,2 гц.

В масс-спектре присутствует пик молекулярного иона и ожидаемые фрагменты.

Пример 2. Получение 1,3-дихлор-2-метил-1,2-эпокситрифторпропана.

Получают аналогично предыдущему из 10,7 г 1,3,3-трихлор-2-метилтрифторпропанола-2 и 5 г едкого кали. Выход окиси 78%, т. кип. 89-90°С.

Найдено, %: F 28,88.

C4H3F3C12O.

Вычислено, %: F 29,20.

В масс-спектре присутствует пик т/е 159 (М-С1) и другие ол идаемые фрагменты.

По данным спектра ЯЛlP F вещество представляет собой смесь цис- и гронс-изомеров.

компоненты на СНз-группе. Химические сдвиги: Fa-19,8; FO-15,8; Fs+14,2 м. д.; константы спин-спинового взаимодействия: Fa-Fa 163; Fa-F.X 19,3; FO-FX 25,8; FX-СНз 2,4 гц.

Транс-изоыер: тот же тип спектра. Химические сдвиги: Fa-18,3; Fe-14,2; Fx + 7,5 м. д. Константы спин-снинового взаимодействия: Fa-FO 163; Fa-Fx 4,9; F6-Fx 3; FX-СНз 2 гц.

Снектр ПМР (внешн. ТМС): 6 1,58 м.д., мультиилет (СНд).

ИК-спектр: 1745 aw (окисное кольцо).

4 Предмет изобретения

Способ получения фторсодержащих а-окисей дегидрогалоидировапием галоидспиртов в присутствии водного раствора едких гцелочей при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным методом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов, в качестве галоидспиртов иснользуют третичные фторхлорсодержащие спирты.