А. М. Л. Шабанов, П. Л. Гурбанов и Ш. С. МурадоваАзербайджанский институт нефти и химии Советский патент 1972 года по МПК C07C43/12 

Изобретение относится к снособу получения ювы.х иростых эфиров, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе.

Известен снособ получения простых хлорбутиловых эфиров путем взаимодействпя тетрагидрофурана с галоидалкилом в присутствии катализатора типа Фриделя-Крафтса при температуре 25-200°С и выделеиием целевого продукта пзвестиымп прпемамп.

Иредложеипый способ как п сами соединения в лнтературе не описаны. Способ получения простых хлорэфиров общей формулы

ROCH., - СН,

С1

где R - радикалы

сн, - сн, - о - сн, -- сн„ I

CI

или

CHj - CHj -

СН, - СНа

I С1

пературе ниже температуры окружающей среды. В случае использования дпоксана процесс проводят при 10°С, тетрагидрофурана - при 0°С. В обоих случаях желательно брать газообразные сухие реагенты. Целевой продукт выделяют известпымп приемами. Выход до 90%.

Иример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 72 г тетрагидрофураиа. После охлаждения его до 0°С в колбу через стеклянные трубки, достигающие дна реактора, одновременно пропускают 28,4 г сухого хлора и 11,2 г сухого этилена со скоростью 0,5 л/мин. По окончании реакции смесь промывают раствором соды, дистиллированной водой, затем сущат над сульфатом патрия. После отгонки 54 г непрореагировавщегося тетрагпдрофурана и образующегося 18 г побочного дихлорэтана остаток перегоняют в вакууме.

Получают 39 г (91% на прореагировавщий тетрагидрофураи) (З-хлорэтил-б- хлорбутилокого эфира.

Т. кип. 61-62°С/2 мм рт. ст., п 1,4546,

Вычислено, %: С 42,15; Н 7,01; С1 41,53. Мол. все 171. AlRo 41,36.

Пример 2. Берут 36 г тетрагидрофурана, 5,6 г этилена и 14,2 г хлора.

Получают 18,9 г р-хлорэтил-б-хлорбутилового эфира.

Пример 3. В четырехгорлую кЪлбу, снабжениую мешалкой, термометром, иомещают 88 г диоксаиа. После охлаждения его до 10°С в колбу через стеклянные трубки, достигающие дна реактора одновременно пропускают 28,4 г сухого хлора и 11,4 г сухого этилена со скоростью 0,5 AJMUH. По окончании реакции смесь иромывают раствором соды, дистиллированной водой, затем сушат над сульфатом натрия. После отгонки 67 г ненрореагировавшегося диоксана и 18 г образующегося дихлорэтана, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 36,5 г (89% на прореагировавший диоксан) 1,2-ди-(р-хлорэтокси)-этана, т. кип. 74-76°С/2 мм рт. ст., По 1,4584, d4 1,1024.

Пайдено, %: С 38,23, 38,48; Н 6,35, 6,46; С1 38,30, 38,65. Мол. вес 188,7. AlRo 44,67.

СбН12О2С12

Вычислено, %: С 38,50; Н 6,42; С1 38,00. Мол. вес 187. MRD 44,40.

Пример 4. Берут 44 г диоксана, 5,6 г этилена и 14,2 г хлора.

Получают 18,2 г 1,2-ди-(р-хлорэтокси)этана.

Предмет изобретения

1. Способ получения иростых хлорэф общей формулы

ROCH,-CH,,

I С1

где R - радикалы

СНа - СН, - О - СНг - СНз I С1

или

СН, - СНг - СИг - СПг CI

отличающийся тем, что этилен подвергают сопряжеииому хлорированию с диоксаиом или соответственно с тетрагидрофураном ири температуре ниже температуры окружающей среды с иоследующнм выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования тетрагидрофурана процесс ведут при температуре 0°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в случае использования диоксана процесс ведут нри температуре 10°С.

4.Способ по пп. 1, 2, 3, отличающийся тем, что используют газообразные сухие реагенты.