СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G65/30 

Изобретение касается получения водорастворимых простых полиэфиров, имеющих боковые азотсодержащие группы.

Известен способ получения водорастворимого полимера, содержащего имидную группу, заключающийся в обработке сополимера окиси этилена и эпихлоргидрина калийпирролидоном.

Предлагается способ получения водорастворимых реакционноспособных полимеров на основе циклических окисей, содержащих аминные, имидные и амидные группы. По этому способу сополимеры циклических окисей и эпигалоидгидринов подвергают взаимодействию с амидными и имидными производными ш,елочных металлов.

Преимуществом предлагаемого способа является возможность получения водорастворимых реакционоспособных полимеров с высоким молекулярным весом, поскольку при замещении атома галогена на аминную, имидную и амидную группы в предлагаемых условиях не происходит деструкции полимеров (сохраняется характеристическая вязкость исходных сополимеров). Изменяя состав исходных сополимеров, можно регулировать не только молекулярный вес полученных продуктов, но и количество вводимых в цепь аминных, имидных и амидных групп, по которым

можно провести дальнейщую модификацию полимеров.

Пример 1. В сухую двухтубусную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, в токе сухого аргона вводят 0,76 г сополимера тетрагидрофурана (ТГФ) и эпихлоргидрина (ЭХГ) (состав сополимера ТГФ : ЭХГ 86 : 14 мол. %, ц 1,04 в растворе бензола при 25°С), 0,60 г амида

натрия и 50 мл сухого бензола. Реакцию проводят 12 час при температуре кипения бензола в токе сухого аргона. По окончании реакции полимер осаждают петролейным эфиром, сушат в вакууме до постоянного веса.

Элементарный анализ на азот и остаточный хлор показывает полное замещение хлора на аминную группу (содержание хлора в исходном сополимере 6,7%, остаточный хлор не обнаружен; содержание азота в продукте реакции 2,68%), т| полученного продукта 0,98 (бензол, 25°С).

Пример 2. По примеру 1 в колбу вводят 0,97 г сополимера оксетана - эпохлоргидрина (состав сополимера оксетан : эпохлоргидрин

90: 10 мол. %; rj 1,25), 0,89 г амида натрия и 50 г мл сухого бензола. После проведения реакции (12 час сополимер обрабатывают по примеру 1. Элементарный анализ на азот и остаточный

в сополимере (содержанке хлора в исходном сополимере 7,3%, остаточный хлор не обнаружен; содержание азота в полученном продукте 2,25%), т - 1,2 (бензол, 25°С).

Пример 3. По примеру i в колбу вводят 0,38 г сополимера окиси этилена (ОЭ) и зпихлоргидрина (состав сополимера ОЭ : ЭХГ 91 : 9 мол. %, ii 2,0), 0,30 г амида натрия и 50 мл сухого бензола. После проведения реакции (20 час) сополимер обрабатывают как указано в примере 1.

Элементарный анализ на азот и остаточный хлор показывает практически полное замещение хлора в сополимере (97%). Содержание хлора в исходном сополимере 6,8%, остаточный хлор 0,2%; содержание азота в полученном продукте 2,02%, т полученного продукта 1,86 (бензол, 25°С).

Пример 4. По примеру 1 в колбу вводят 0,82 г сополимера окиси этилена и эпибромгидрина (ЭБГ) (состав сополимера ОЭ : ЭБГ 95 : 5 мол. %; г 3,6), 0,70 г амида натрия и 50 мл сухого бензола. После проведения реакции (12 час сополимер обрабатывают как указано в примере 1.

Элементарный анализ на азот и остаточный бром показывает полное замещение брома в соцолимере (содержание брома в исходном сополимере 4,4%, остаточный бром не обнаружен; содержание азота в полученном продукте 1,54%), т продукта 3,54 (бензол, 25°С).

Пример 5. По примеру 1 в колбу вводят 0,98 г сополимера ОЭ и ЭХГ (состав сополимера ОЭ: ЭХГ 95: 5 мол. %, -л 3,2), 1,00 г фтальимида калия и 50 мл сухого бензола. После проведения реакции (12 час сополимер обрабатывают, как указано выше.

Элементарный анализ показывает следующие результаты.

Содержание хлора в исходном сополимере составляет 4%, остаточный хлор в продукте

реакции 2,1%; количество азота в продукте реакции 0,85%, хлора - 567о, п полученного продукта 3,4.

Пример 6. По методике примера 1 в колбу вводят 1,22 г сополимера ОЭ и ЭХГ (состав сонолимереа ОЭ: ЭХГ 91: 9 мол. %; т 2,2), 0,99 г сукцинимида калия и 50 мл сухого бензола. После проведения реакции (12 час) сонолимер обрабатывают, как указано выше.

Элементарный анализ показывает следующие результаты: содержание хлора в исходном сополимере 6,8%, остаточный хлор в продукте реакции 3,65%; количество азота в продукте реакции 0,85%, замещение хлора 30%, т полученного продукта 2,24.

Пример 7. По вышеописанной методике в колбу вводят 1,02 г сополимера ОЭ и ЭХГ (состав сополимера ЭО : ЭХГ 91:9 мол. %, т 2,48), 0,96 г ацетамида натрия и 50 мл абсолютно сухого бензола.

После проведения реакции (12 час сополимер обрабатывают, как указано выше.

Элементарный анализ на азот и остаточный хлор показывает практически полное замещение хлора в сополимере (содержание хлора в исходном сополимере 6,5, остаточного хлора 0,4%, азота в сополимере 2,5%), г полученного продукта 2,4.

Предмет изобретения

Способ получения водорастворимых полимеров путем обработки сополимеров циклических окисей и эпигалоидгидринов модифицирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью получения водорастворимых высокомолекулярных полимеров с азотсодержащими группами, в качестве модифицирующего агента применяют соединение, выбранное из группы, состоящей из амидных и имидных производных щелочных металлов.