СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬ-5-ОРГАНОТИОФОСФАТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/6571 

1

Изобретение относится к способу получения зфиров тиофосфорных кислот, а именно циклических алкиленгликоль-5-органотиофосфатов общей формулы

О О

X х и

. PSB -хо/,

где А - алкилен;

R - алкил илн арил, которые обладают физиологической активностью и могут быть использованы для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений.

Известен способ получения циклических алкиленгликоль-8-органотиофоофатов взаимодействием солей алкиленгликольтиофосфорных кислот с галоидсодержащими соединениями при нагревании. Выход продуктов не превышает 55%.

С целью повышения выхода продукта предлагается алкиленгликольхлорфосфит обрабаты.вать уксусной кислотой и сульфенилхлоридом, предпочтительно в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, метиленхлорида, нри (-50) -20°С.

В качестве сульфенилхлоридов целесообразно использовать реакционную массу, полученную при взаимодействии органического

тиола или дисульфида с эквимоля.рным количеством хлора или хлористого сульфурила нри (-40) - 20°С для алифатических сульфенилхлоридов и О-70°С для ароматических сульфенилклоридов.

Целевые продукты, получаемые с высоким выходом (72-90%), выделяют известн.ыми приемами, например перегонкой в вакууме.

Пример 1. Получение 2,3-бутиленгликольS-лронилтиофосфата.

К раство.ру 0,05 г-моль 2,3-бутиленгЛикольхлорфосфита в 10 мл хлороформа при 20°С прибавляют .0,05 г-моль ледяной уксусной

кислоты, при (-40) - (-35)°С приливают раствор комнатной температуры, полученный после добавления нри (-40) - (-30)°С эквимолярного количества хлористого сульфурила или хлора к 0,055 г-моль пропилмеркаптана

или 0,027 г-моль дипропилдисульфида, доводят температуру с-меси. до комнатной, }даляют растворитель е iBaicyiyMe и после перег,0|Н:Ки остатка выделяют 1Продукт, т. «ип. 128

130°С/1,5 мм; 1,4830; 1,2062. Выход 89%.

Найдено, %: Р 14,39; S 15,41.

CyHisOaPS.

Вычислено, %: Р 14,76; S 15,23.

Аналогично получают вещества, перечисленные в таблице.

Пример 2. Получение этиленгликоль-8-4грет-бутилфенилтиофосфата.

К раствору 0,5 г-моль 4-трет-бутилтиофенола в20жл сухого хлороформа при (-10)-0°С добавляют 0,05 г-моль хлористого сульфурила, .кипятят 30лик и полученный раствор приливают при (-20) - (-10)°С к раствору, полученному после добавления при 20°С к раствору 0,05 г-моль этилен хлорфосфита в 20 мл хлороформа 0,05 г-моль ледяной уксусной кислоты, доводят температуру реакционной массы до комнатной, удаляют растворитель в вакууме и после перегонки остатка выделяют продукт, т. кип. 182-184°С/1 мм, который при стоянии кристаллизуется, т. лл. 68-70°С. Выход 79%.

Найдено, %: Р 11,18; S 11,49.

CisHigOsPS.

Вычислено, %: Р 11,35; S 11,72.

Пример 3. Получение 2,3-бутилен-$-2,5дихлорфенилтиофосфата.

К раствору 0,05 г-моль 2,3-бутиленгЛикольхлорфосфата в 20 мл сухого хлороформа при 20°С прибавляют 0,05 г-моль ледяной уксусной кислоты, затем при (-30) - (-20) °С добавляют раствор 0,05 г-моль 2,5-дихЛ10рфейилсушьфенилхлорида iB 20 мл хлороформа, доводят температуру смеси до комнатной, удаляют растворитель В вакууме и поСле перегонки остатка .выделяют продукт, т. кип. 210-213°С/1,5 мм; т. лл. 105-106°С (спирт). Выход 80%. Найдено, %: С1 22,43; Р 9,69; S 10,00.

СюНцСЬОзРЗ.

Вычислено, %: С1 22,68; Р 9,90; S 10,22.

Предмет изобретения

1. Способ получения циклических алкилеигликоль-5-органотиофосфатов общей формула

/oj

/ 8

Q/ ,

где А - алкиЛен;

R - алкил или арил,

на основе алкиленгликолевых эфиров кислот фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, алкиленгликольхлюрфосфит обрабатывают уксусной кислотой и сульфенилхлоридом.

2.Способ по 1п. 1, отличающийся тем, что процесс лроводят в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при (-50) - (+20) °С,