СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛ-8-ОРГАНОХЛОРТИОФОСФАТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/20 

1

Предлагается опо-соб получения хлорангидр.идов тиафОСфорных кислот, а ,.ie«Ho «овый способ .получения О-ал кил-З-органохлортиофосфатов общей формулы

R0

PCI RS/

II О

где R - алкил, хлар-или диллоралкил; R - а л кил -или арИЛ.

Эти соединения етрвдставляют большой интерес в 1ка.честве -полупрадуктов синтеза разнообразных физиологически актиень ч фосфОрорганическйх соединений.

Известен способ (Получения О-алкил-З-органохлортнофосфатов (взаимодействием диалкил хлорфосфитов iC сульфенилхлоридами. Этот способ позволяет получать |Целавые продукты с довольно высоким выходом, однако диалкилхлор-фосфИТы труднодоступны.

Цель изобретения - упрощение процесса за счет иопользоваиия -более достутных исходных веществ (ал1килд хлорфосфитов). По предлагаемому способу адкилдихлорфосфит подвергают взаи1МодейстБию с уксусной кислотой и сульфбнил.хлоркаам.

Процесс желательно вести в среде инертного органического (растворителя, например хлороформа, ири 1ми«ус 20° С.

В качестве сульфенилхлоридов во многих случаях целесообразно использовать свежеприготовленную реакционную массу, полученную Бри -вз а И|М о действии гквилюлярных количеств оргаиического тиюла или дисульфида л хлора или хлористого сульфурила.

Целевые продукты .получают с хорошим выходам (60-94о/о) и выделяют известными приемами.

П р и м е ip 1. |П о л у ч е « и е О -1,3 - д и 0X л о р и 3 О in р о П И л - S - 1М е т и л X л о р т и о фосфата.

К раствору 0,25 г моль диметилсульфида в 20 мл слороформа три .минус 50 - минус 40° С Прибавляют 0,05 г моль хлористого

5 сульфурила или хлора. Температуру смеси доводят до комнатной и получают раствор А. К раствору О ,095 г моль 1,3-дихлоризопропилд.ихлорфосфита в 30 мл хлороформа при ком0наткой температуре юриливают 0,095 г-моль ледяной уксусной кислоты, а зате.м при охлаж1Двнии до минус 45 - минус 40° С - раствор А. ТбМпвратуру смеси доводят до комнатной, летучие и растворитель удаляют в

5 вакууме и перегонкой выделяют (продукт т кип. 136-138° С/1,5 мм рт. ст.;

,20

1,5220; df 1,4971; MRo найдено

52,46, вычислено 52,85; 1ВЫХОД 92Vo.

Найдено, J/o: С 41,12; Р

12,43; S 12,16.

С4Н8С1з02Р5

Вычислено, о/о: С1 41,36; Р 12,03; S 12,42.

В условиях лримера 1 получают друг,ие вещества, выход и свойства которых приведены в т аи лице.

Пример 2. Получение О - и з о б ут И л - S - ф le н и л X л о р т и о ф о с ф а т а.

К ipacT-Bopy 0,05 г моль тиофенола IB 10 мл хлороформа лри 0° С добавляют 0,05 г моль хлористого сульфурила. Смесь кнлятят 3Q мин и получают р,аствор .4.

К раствору 0,05 г моль изобутилдихлорфосфита в 20 л(л хлороформа лри 20° С лрилявают 0,05 г моль ледяной уксусной кислоты, а затем прИ ,ми1нус 20 - мииус 15° С - раствор А. Температуру реакционной -массы доводят до комнатной, растворитель и летучле удаляют в ванпуме П перегонкой выделяют продукт, т, кип. 144-146° СЗ мм рт. ст.; пь 1,5420; 1 2396; MR о найдено 67,15, вычислено 67,22; выход 66%.

Найдено, о/о; С1 13,12; Р 11.49; S 12,38.

СюСмОгРЗ

Вычислено, О/о: С1 13,41; Р 11,72; S 12,10.

Пр.илгер 3. Получение О-бути лS - 2,5 - д и X л о р ф е и и л X л о р т и о ф о с ф ат а.

К смесн 0,05 г моль бутилдихлорфосфита ;i 0,05 г моль ледяной уксусной кислоты в 20 мл хлороформа при охлаждении до минус 30 - минус 20°С прибавляют раствор 0,05 г моль 2,5-дихлорфенилсульфе1нилхлор|Ида в 20 мл хлороформа. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель удаляют в вакууме и ъ остатке получают продукт с выходом 94%, п I,5763;d2° 1,4197; , найдено 77,6, вычислено 76,9.

Найдено, о/о; С1 31,52; Р 9,46; S 9,18.

CioHpClsOsPS

Вычислено, «/о: С1 31,93; Р 9,29; S 9,60.

Пред М е т -изобретения

RO

PCI RS/

11 О

R - алжил, хлор-или дихлоралкил;

где R - алкил или арил.

на основе хлорфосфитов и сульфенйлхлоридов, отличающийся том, что, с целью упрощения процесса, алкилдихлорфосфит нодвергают взаилюдействню с уксусной кислотой и сульфе нялхлоридо:м.

3.Снособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс вадут при .минус 50 - нлюс 20° С.