СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ОРГАНОАМИДОТИОФОСФОНАТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/44 

1

Изобретение относится к получению фосфорсерусодержащих органических соединений, в частности к способу получения S-органоамидотиофосфонатов общей формулы

SB BP-N-K

II -oW О

где R - бензил, хлорбензил, фторфенил, «онил;

R - Ci-С4-алкил, нормального или изостроения, галоид-, нитро-, алкилзамещенный фенил;

R и R - водород, Ci-С4-алкил, аллил, бензил, фенил, пиридил или вместе с атомом азота - гетероциклическая система.

Эти соединения обладают физиологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения S-органоамидогиофосфонатов взаимодействием сульфениламидов со смесью дихлорфосфина и фосфонита.

Однако фосфориты и сульфениламиды, которые в результате дополнительных реакций могут быть получены из дихлорфосфинов и сульфенилхлоридов соответственно труднодоступны.

С целью упрощения процесса предлагается усовершенствованный способ получения S-opганоамидотнфосфонатов, который заключается в том, что дихлорфосфин последовательно обрабатывают уксусной кислотой и сульфеннлхлоридом, а затем аммиаком илн амином.

Процесс желательно вести в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре от :-40 до -|--30°С. Конечные продукты получаются с выходом 70-90% и легко выделяются обычными приемами, например перегонкой или кристаллизацией.

В качестве алкил-, фенил-, алкилфеннл-, и хлорфенилсульфенилхлоридов целесообразно использовать реакционную массу, полученную при взаимодействии эквимолекулярных коли честв соответствующего тнола или дисульфида и хлора или хлористого сульфурила.

Пример 1. Получение 5-этил-М-пиперидиобензилтиофосфоната.

К 0,055 г-моль этилмеркаптана в 10 мл хлороформа при -40-30° добавляют 0,055 гмоль хлористого сульфурила или хлора.

Температуру смеси доводят до комнатной н получают раствор А. К раствору 0,05 г-моль бензилдихлорфосфина в 10 мл хлороформа при 20°С прибавляют 0,05 г-моль ледяной уксусной кислоты, а затем при -40-30° - раст