СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ?ЯС-(ОРГАНОТИОЛ)-ПЕНТАЭРИТРИТФОСФАТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/6571 

1

Изобретение относится к области получения эфиров тиофоссрорпой кислоты, в частности к способу получения быс-(органотиол)-пентаэритритфосфатов общей формулы:

.0 PSR

RSP

О-

S

где R - органический радикал.

Эти соединения обладают физиологической активностью и мотут найти применение в качестве фунгицидов, дефолиантов, гербицидов и инсектицидов. Кроме того, эти вещества представляют интерес для изучения в качестве присадок к топливу ,и смазочиым мacлaFvI, а также как полупродукты синтеза разнообразных фосфорОрганических соединений, в тем числе нолимерных.

Известны бис-(органотиол)-пе1;таэритриттиофосфаты и б«с-(органилокси)-пентаэритриттиофосфаты, которые предложено применять п качестве прпсадок к топлиру, инсектицидов и,нематоцидов. ггс-(органотиол)-пентаэритфосфаты указанной общей формулы ранее не были известны. Предлагаемый способ их получения не использовался для синтеза каких-либо аналогичных тиолфосфатов.

По предлагаемому способу пентаэритритхлорфосфит подвергают взаимодействию с

сульфеннлхлоридами и уксусной кислотой в среде инертного органического растворителя, желательно хлороформа. Процесс желательно ироводить при - 40-|-20°С. В качестве пейтаэригхлорфосфлгга целесообразно использовать продукт взаимодействии нентаэритрита и тре.ххлористого фосфора в среде инертного органического растворителя, например, хлороформа, в присутствии каталитических колнiocTB оргаиического растворителя, например пиридина.

В качестве сульфенилхлорида в больгиинстве случаев целесообразно использовать продукт взаимодействия органнческого тпола или

дисульфида с эквнмолярпым количеством хлора ил,и хлористого сульфурнла.

Целевые продукты получаются с количественным выходом п легко выделяются известными приемами. (органотнол)-пентаэрнтритфосфаты представляют собой крнсталлическпе порошки, нерастворимые в воде. Пекоторые из них трудно растворяются и в обычных органических растворителях.

Пример 1. Получение бг/с-(этнлтиол)-нентаэрнтритфосфата. Смесь 0,05 г-моль треххлористого фосфора, 0,025 г-моль пентаэритрита и 2 каплн пиридина в 50 мл хлороформа кипятят с перемешиванием в течение 4 час и получают раствор пептаэритритхлорфосфита.

К 0,052 г-моль этилмеркаптана в 20 мл хлореформа при охлаждении до -40° прибавляют эквимолярное количество хлора или хлористого сульфурила. Температуру смеси доводят до комнатной и получают раствор А. К раствору полученного пентаэр|Итритхлорфосфита прибавляют 0,05 г-моль ледяной уксусной кислоты и при охлаждении до -30° - раствор Л. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде твердого белого порошка. Т. пл. 163-164°. Выход 100%.

Найдено, %: Р 17,49; S 18,16.

С9Н 80бР252.

Вычислено, %: Р 17,81; S 18,40.

Пример 2. Получение б«с-(2,5-дихлорфе ис-(органотиол)-пентаэритритфосфаты

нилтиол)-пентаэритритфосфата. К раствору 0,02 г-моль пептаэритритхлорфосфита в 20 мл хлороформа прибавляют 0,04 г-моль ледяной уксусной кислоты и при охлаждении до -40°- раствор 0,04 г-моль 2,5-дихлорфенилсульфенилхлорида в 20 мл хлороформа. Температуру смеси доводят до комнатной, растворитель удаляют в вакууме |И в остатке получают продукт в виде твердого белого порошка. Т. пл. 228-230°. Выход 100%.

Пайдено, %: С1 24,16; Р 10,41; S 11,27;

Ci7Hi4Cl406P2S2.

Вычислено, %: С1 24,35; Р 10,62; S 11,00. Аналогично примерам 1 и 2, получают другие вещества, свойства которых приведены в табл.

Предмет изобретения

5.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сульфенилхлорида используют продукт вза1имодействия органического тиола или дисульфида с эквимолярным количеством хлора или хлористого сульфурила.