Способ получения о-арил-о-( -хлорэтил)- -органотиофосфатов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/16 

1

Изобретение относится к области получения эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения 0-арил-О(р-хлорэтил)-5-органотиофосфатов общей формулы

АгО

/POCH2Cii,,Cl

RS О

где Аг - замещенный не.-сг-ецечиый

ар ил; R - алкнл, , аралкил.

Эти соединения могут исп-л зопаны как биологически активные веилгст-за.

Известен способ получения эгр-.-роз хлорал килтиолфосфорно и К15С/ Г)Т,; B3f г юдейстнпем хлорангидридоБ хлоралк мтиолфосфорнсй кислоты со спиртами, меркаптанами, фенолами или тиофенолами.

Недостатком известного способа является сложный синтез исходных хлорангидридов хлоралкилтиолфосфорион кислоты.

С целью упрощения процесса пред.тагают новый способ получения 0-арил-О-(р-хлорэтил)-5-органотиофосфатов, оснозгнный на известной реакции фосфитов с сульфенилхлоридами.

По предлагаемому способу арил-ди-(р-хлорэтил)-фосфит подвергают взаимолаенствию с сульфенилхлоридами. Желательно проводить процесс при температуре от -40 до 60°С.

Предпочтительно проводить процесс в органическом растворителе, например хлороформе.

Конечные продукты получаются с количественным выходом и могут использоваться как пестициды без дополнительной очистки (чистота продуктов подтверждена тонкослойной

хроматографией на силикагеле). Полученные соединения охарактеризованы да :ными элементного а1 ализа и физико-химическими данными.

Исходные соединения доступны: арил-ди-(р-хлорэтил-фосфиты получают реакцией арилдихлорфосфитов с окисью этилена, а сульфенил.хлорид - взаи.модействием соответствующего тиола с хлором или хлористым сульфурилом.

Пример . О-фенил-0-р-хлорэтил-5-2,5-дихлорфенилтиофосфат.

К 0,03 Г моль фенил-ди-(р-хлорэтил)-фосфита в 20 мл сухого хлороформа при минус 10--5°С прибавляют раствор 0,03 г моль 2,5-дихлорфенилсульфенилхлорида в 10 мл хлороформа. Смесь выдерживают при 20°С в течение 30 мин, растворитель отгоняют, остаток вакуумируют при 100°С/10-15 мм и получают продукт в виде вязкой жидкости; п|,° 1,5875,

dl 1,4320.

MR) 93,5; вычислено 93,10.

Выход 100%.

Найдено, %: С 26,48; S 8,26.

С,4Н,2С1,ОзР5.

Вычислено, %: С1 26,85; S 8,07.

Пример 2. О-4-фторфенил-О-р-.хлорэтил-5-2,5-дихлорфенилтиофос||)ат.

Получают из 4-фторфенил-ди-(р-хлорэтнл)-фосфита и 2,5-дихлорфенилсульфенилллорида в хлороформе по при.черу 1 вязкая жидкость «2,0 1,5742; df

MR о 93,3; вычислено 93,0.

Выход 100%.

Найдено, %: С1 25,15; S 7,29.

С,4НпС1зРОзР5.

Вычислено, %: С1 25,65; S 7,69.

Пример 3. 0-фенил-0-р-хлорэтил-5-бензилтиофосфат.

К 0,02 г моль дибензилдисульфида в 40 мл хлороформа при минус 40-30°С добавляют

20 мл хлорофор.ма при .минус 30-40 0 добавЛЕюг эквимольное количество хлористого с-ульфурила.или раствора хлора в хлороформе. Температуру смеси доводят до комнатной и получают раствор Л.

К 0,05 г моль л-крезил-ди-{р-хлорэтил)-фосфита в 20 мл хлоррформа при мянус Уд- 40°С добавляют свежеприготовленный раствор А. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, перемешивают около 1 час, растворитель отгоняют, остаток вакуумируют при 100°С/11 -15 мм рт. ст.

1,5200; df 1,1925.

МНд 82,20; вычислено 81.35. Найдено, %: С1 10,87; S 9.56.

СиНгоСЮзРЗ.

Вычислено, %: С1 11,02; S 9,95.

По примеру 4 получают соединения, данные анализа и свойства которых приведены в таблице.