Способ получения галоидангидридов диметилтиофосфиновой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07F9/34 

1

Изобретение относится к способу получения галоидангидридов диметилтиофосфиновой кислоты общей формулы

(СН5),

где X - галоид, например хлор или бром.

Эти соединения используются для синтеза инсектицидов, лекарственных веществ, пластификаторов и экстрагентоБ.

Известен способ получения галоидангидридов диметилтиофосфиновой кислоты взаимодействием тетраметилдифосфиндисульфида с галогенидом фосфора, например с пятихлористым фосфором, при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако этот способ отличается высокой реакционной способностью галогенидов фосфора по отнощению к галоидангидридам диметилтиофосфиновой кислоты, что приводит в ряде случаев к образованию побочных продуктов.

С целью упрощения процесса предлагается в качестве галогенида фосфора применять тригалогенид фосфора и вести процесс предпочтительно при 120-160°С.

Тригалогениды фосфора инертны по отнощению к галоидангидридам диметилтиофосфиновой кислоты в условиях реакции, что предотвращает протекание побочных процессов. Кроме того, по предлагаемому способу целевые продукты получают в отсутствие растворителя.

Пример I. Хлорангидрид диметилтиофосфиновой кислоты.

Смесь 5,4 г (0,029 моль) тетраметилдифосфиндисульфида и 4,0 г (0,029 моль) треххлористого фосфора нагревают 1,5 час в атмосфере азота при 120-140°С. Продукт реакции отгоняют, т. кип. 69-72°С/11 мм; выход 6,9 г (93%). После повторной перегонки т. кип. 69-70°С/11 мм; т. пл. 22-23°С; df 1,2282; По 1,5434.

Найдено: MRc 32,77.

Вычислено: MRn 32,32.

По литературным данным т. кип. 107- 107,5°С/16 мм, т. пл. 24-25°С.

Пример 2. Бромангидрид диметилтиофосфиновой кислоты.

Смесь 3,4 г (0,0183 моль) тетраметилдифосфиндисульфида и 3,3 г (0,0122 моль) трехбромистого фосфора нагревают в атмосфере азота 30 мин при 140-160°С и отгоняют продукт реакции. Т. кип. 24-86°С/11 мм, выход 5,2 г (82%).

После повторной перегонки т. кип. 85,5°С/ /11 мм, т. пл. 33-34°С. 3 По литературным данным т. кип. 205- 207°С/718 мм; т. пл. 32-34°С. Иредмет изооретепия 1. Способ получения галоидангидридов диметилтиофосфиновой кислоты взаимодействием тетраметилдифосфиндисульфида с галогени. 4 дом фосфора при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами, о тличающийся тем, что, с целью упроще процесса, в качестве галогенида фосфора 5 используют тригалогенид фосфора, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 120-160°С.