СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ 5,4-БИФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ БУТИНОВ-1 Советский патент 1973 года по МПК C07C327/22 C07C327/28 

Изобретение относится к способу получения серусодержащих 3,4-бифункциональнозамещенных бутинов-1 общей формулы HCs C-CH-CH2-R З-СОСНз где R -Вг, -ЗСОСНз или -ОСОСНз. Способ состоит ъ том, что а-бромалленовые соединения формулы Вг -СН С СН -СН2 -R, где R-Вг, -ЗСОСНз, -ОСОСНз, подвергают взаимодействию с избытком тиоацетата калия в растворе ди метил фор мамиде при температуре 30-35°С. Строение полученных соединений доказано данными элементарного анализа и инфракрасной спектроскопией. Пример 1. 3,4-Дитиоацетоксибутин-1. К раствору тиоацетата калия (из 6,3 г тиоуксусной кислоты и 5,52 г поташа в 12 мл HzO и 30 .ил диметилформамида) медленно добавляют при перемешивании 4,24 г (0,02 jtioyzb) 1,4-дибромбутадиена-1,2 (R Br) в 5 диметилформамида. Нужно отметить, что для реакции может быть использован как чистый алленовый дибромид, так и его смесь с изомерными дибромидами, получающаяся при бромировании винилацетилена и содержащая 50-60% алленового изомера. Нагреают 3-4 час при 30-35°С, разбавляют воой, экстрагируют эфиром (3 раза по 40 мл), ушат сульфатом магния и после перегонки олучают 2,13 г хроматографически чистого ,4-дитиоац€Токсибутина-11 (выхо-п |52,7%.j) с т. кип. 70-73°С (0,1 мм рт. ст.); п 1,5398. Найдено, %: С 47,56; Н 4,85; S 31,93. CsHioOoSj. Вычислено, %: С 47,52; Н 4,95; S 31,68. ИК-спектр: 3292 см ( СН), 2110 см(-С СН) и 1700 см- (СНзСОЗ). Этот же продукт с выходом 61,5% может быть получен также при взаи.модействий тиоацетата калия с 1-бром-4-тиоацетоксибутадиеном-1,2 (R ЗСОСНз); т. кип. 67-69°С (2,5 мм рт. ст.); п 1,5738, легко образующимся из 1,4-дибромбутадиена-1,2 и тиоацетата калия по описанной ранее методике. Пример 2. З-Тиоацетокси-4-ацетоксибутин-1. К раствору тиоацетата калия (из 2,4 г тиоуксусной кислоты и 2 г поташа ъ 7 мл HzO и 15 мл диметилформамида) добавляют 1,91 г (0,01 моль) 1-бром-4-ацетоксибутадиена-1,2 (R OCOCH3) в 2 мл диметилформамида. Нагревают 3-4 час при 30-35°С и послб описанной выще обработки получают 1,57 г 3 - тиоацетокси - 4 - ацетоксибутина-1 (выход 84,5%) с т. кип. 75°С (0,08 мм рт. ст.); 1,4953.

Найдено, %: С 51,23; Н 5,36; S 17,62.

CsHioOsS.

Вычислено, %: С 51,61; Н 5,41; S 17,20.

ИК-спектр: 3927 еж- и 2115 ли- (-С СН); 1750 сж-1 и 1230 см- (-О-С 0) и 1230СЖ-1 () и 1705 СЖ- (CHsCOS). I

сн,

Чистота всех продуктов проверялась методом газожидкостной хроматографии.

Предмет изобретения

Способ получения серусодержапдях 3,4-бифункциональнозамещенных бутинов-1 общей формулы

НСн C-CH-CH2-R S-СОСНз

где R -Вг, -SCOCHs или -ОСОСНз, отличающийся тем, что а-бромалленовые соединения формулы

Вг СН -СНг -R

где R-Вг, -SCOCHs, -ОСОСНз, подвергают взаимодействию с избытком тиоацетата калия в растворе диметилформамида при температуре 30-35°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.