1
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения «овых Н-арилим,идав 0,0-яиалкил-0-л-оксиарилфос;флтов или диарил-0-n01ксиарилфосф«нит,01в общей формулы
ОН
(1)
/
где R--алкоксил или арил; Ai - арил.
Известен способ получения 4-ал:Коксиар.иловых эфиров диалкилфосфор.ных кислот взаимодействием триалкилфосфитов с л-хинонами. Известно также и взаимодействие триарилфосфлнов с л-хинонами. Однако амйдофосфины в реакцию с п-хино,нами ранее }ie вовлекались. Получениые в результате та,кого взаимодействия соединения указанной формулы могут найти применение в качестве промежут0(4ных продуктов для синтеза биологически активных в,еществ.
Предлагаемый способ получения N-арилимидов 0,0-1диалкил - О - л-о.ксиарилфосфи.то.в или диарил-0-д-оксиарилфосфи1нитов заключается -в том, что 0,0-диалкил-Ы-ариламияофосфиты или диарил-М-ариламидофосфины подвергают взаимодействию с п-хиионами в
2
среде инертного органического растворителя, например серного эфира, при комнатной температуре.
Выход продуктов присоедииения 74-90%. Их строение подтверждено ИК-спектрами.
В ИК-спектрах полученных продуктов имеется интенсивное поглош,ение, характерное для фосфимидной связи с хмаксимумом при 1320 СЛ1-1, Р-О-С - алкил - 1030- 1060 см- Р-О-С-арилгруппы 1100 с.и-, бензольного ядра 1600-1620 сиг-, 1500- 1520 см- гидроксильной группы 2400- 3200 СЛ1-1.
Пример 1. К 21,3 г (0,1 г-моль N-фениламида диэтилфосфористой .кислоты в 150 Л1Л сухого эфира добавляют порциями 10,8 г (0,1 г-моль) л-хинона. Реакционную смесь перемешивают 30 мин при комнатной
температуре. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают. Получают 29 г (90%) 0,0-диэтил-0-л-оксифенил-К1-фенилимидофосфита с т. пл. 98°С (перекристаллнзованного из эфира).
Найдено, %: Р 9,70; N 4,36. Ci6H2oNO4P.
Вычислено, %: Р 9,65; 4,36. Пример 2. К 4,5 г (0,02 г-моль) толиламида диэтилфосфористой кислоты в 30 мл
серного эфира добавляют 2,1 г (0,02 г-/иол&)
3
п-хинона. Реакционную смесь перемешивают 10 niH при колшатной температуре. О.бразовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают. Получают 5,2 г (84,7%) 0,0-дпэтилО-п-оксифенил-К-толилимидофосфита с т. пл. 1:13°С (из эфира).
Найдено, %: Р 9,47; N 4,56.
C.rHaaNOiP.
Вычислено., %; Р 9,25, N 4,12.
При ер 3. К 5,4 г {0,022 г-моль) N-фенйламида дибутилфосфористой кислоты в 30 мл сериого эфира добазляют 2,1 г п-хииона. Реакционную смесь перемешивают 60 мин при комнатной темиературе. Растворитель удаляют :при понйженно м давлении. После перекристаллизации из серного эфира получают 5,7 г (76%) 0,0-дибутил-0-я-0|ксифенил№.фенилимидофосфита с т. пл. 73°С.
Найдено, %; Р 8.64; N 3,90. C7 Jb8NO..P.
Вычислено, %: Р 8,22; N 3,72. :Пример 4. К 5,6 г (0,02 г-моль) М-фенйламида дефинилфосфлнистой кислоты в 50 л{л сухого серного эфира доба.вляют 2,1 г (0,2 г-моль) п-хинона. Реакционную смесь перемешивают 30 мин при кампатной температуре в токе сухого азота. Образовавшийся
4
кристаллический продукт отфильтровывают. Т. нл. 10G-107°С. Получено 6,4 г (74%) 0,0-д-ифеиил-0-/г- оксифенил - N - фенилнмидофосфинита.
Найдено, %: Р 8,52; N 3,64.
CoJiioNOaP.
Вычислено, %: Р 8,00; N 3,93.
Предмет изобретения
. Способ получения N-арилимидов 0,0-;
0,0-ди, эо получения 1 -арилимидов ;ил-0-л-сжсиарилфосфито.з или диарил-0 алкил-0-л-сжсиарилфосфито.з или диар п5 общей фо1 оксиарилфосфнннтов общей формулы
,
(В), N-.
где R-алкокснл или арил; Аг - арил, отли4a oii{uuiH тем, 410 0,0-дпалкил-Н-ариламидофосфиг илл дпарпл-М-арплам1 ДОсфип подвергают нзаимодействию с /г-хипоном в среде инертного органического растворителя, паир:1мер серного эфира, с последующим выделением нелевого продукта известными приема мп.
