СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОАЛЮМОКСАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G79/10 

1

Изобретение относится к способу получения полиоргавоалюмоксанов.

Известен способ получения полиалкилалюмоксанов путем пидролиза органических соединений алю миния.

Для получения линейных растворимых полиорга-ноалюмоксанов, содержащих функциональные группы, напри1мер алкокси-, арилокСИ-, ацилокси-грутпы предлагается проводить взаимодействие соединений общей формулы ,, OA1R2, где R - алкил, , со спиртами или соединениями, содержащими ацилокси- или аминогруппу.

Реакция протекает при нормальном давлении в Широком интервале температур (25- 250° С) в среде органических растворителей.

В качестве спирта могут быть использованы алифатические, ароматические, кремнийорганические спирты. Иротекание реакции алкоголиза в гомогенной среде обеспечивает высокие скорости и выходы замещенных полиалк илалюмоксанов. После заверщения реакции отгоняют растворитель и получают твердые порошки с молекулярным весом до 10000.

Молекулярный вес полимеров можно регулировать, применяя исходные полиалкилалюмоксаны с различной длиной цепи.

В качестве соединений, содержащих ацилоксигруппу, могут быть использованы органические кислоты; в качестве соединений, содержащих аминогруппу - органические или кремнийорганические амины. Все полученные полимеры растворимы в углеводородах и термически устойчивы до 350°-400° С в зависимости от замещающ1их груап.

Пример 1. Синтез полиэтоксиалюмоксана.

В четырехгорлой колбе с мещалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воровкой проводят реакцию 5,18 г (2 моль) полиизобутилалюмоксана с 2,48 г (54 моль) абсолютного этилового спирта при 25° С в бензоле. Для заверщения реакции реакционную смесь термостагируют при 80° С в течение часа. Выход продукта 94,5%.

Найдено, %: А1-30,00; С-29,20; ,20; М 2135.

Вычислено для (С2Н5О)2А1 ОА1 (ОСзНг) ОА1 (ОС2Н5) %: А1 -29,7; ,5; Н 5,94; М 2274.

Пример 2. Синтез политретбутоксиалюмоксана.

В приборе, аналогичном описанному в

примере 1, проводят реакцию 5,78 г (2 моль)

полиизобутилалюмоксана с 4,44 г (60 моль)

трет-бутилового спирта, при 25° С в н-гептане.

Продукт нагревают до 100° С. Выход 85,3%.

Найдено, %: А1-22,40; С-43,90; Н-8,15; М-3220. Вычислено для (тВиО)2А1 ОА1 (От-Вц)2б

OAl (От-Ви)2, %: Al-22,4; С-42,6; Н-8,0; М - 3378.

Пример 3. Синтез пол-ифеноксиалюмоксана.

Аналогично примеру 1 проводят реакцию 5,78 г (2 моль) полиизобутилалюмоксана с 5,63 г (60 моль при 25° С в толуоле. Смесь нагревают до 110° С. Выход полимера 71%. Найдено %: А1-19,20; С - 55,90; Н -4,0; М -3790. Вычислено для (PhO) (ОРЬ)2бОА1 (OPh)2, %: С -54,29; А1-19,05; Н - 3,77; М - 3978.

П р И М е р 4. Синтез политрифенилсилоксиалюмаксана.

Аналогично примеру 1 проводят при 25° С реакцию полиизобутилалюмоксана 5,78 г с трифенилсиланолом 16,55 г в ксилоле. Затем в течение 2 час постепенно отгоняют растворитель, повышая телтературу до 180° С. Bbiход продукта составил 60,5%.

Найдено, %: Al-8,30; С - 66,99; Н - 4,78; Si-8,2; М-9490. Вычислено для (РЬз51О) (О81РЬз)2бОА1 (О5Шз)2, %;: А1 -7,87; С -65,76; Н -4,56; Si- 8,52; М - 9854.

Пример 5. Синтез полистеараталюмоксана.

В четы.рехгорлой колбе с мешалкой, обратным холодильником,- термометром и капельной ворОЕКой при 25° с проводят реакцию с 5,18 г (2 моль) полиизобутилалюмоксана и 15,20 г (54 моль) стеариновой кислоты. В качестве раство,ритеЛЯ использовался диатиловый эфир. После ОТГОНК1И эфира для завершения реакции продукт нагревают до 160° С. Выход полистеараталюмоксана соста1вил 72%. Найдено, %: А1 -8,05; изоВи--16,6: С-68,2; Н-10,60; ,80. Вычислено для (С17Нз5СОО)2А1 {ОА1 (ООСС,7Нз5)2зОА (ООСС,7Нз5)2, %:А1- 7,75; С-67,03; Н-10,86; М 8700.

Пример 6. Синтез полидиэтиламиноалюмоксана.

Аналогично примеру 5 проводят реакцию г (0,2 моль) полиэтилалюмоксана с 4,82 г (66 моль) диэтиламииа при 25° С в Н-гептане. После отгонки растворителя продукт нагревают в течение 1 час до 150° С. Выход полимера - 79%.

Найдено, %: А1 - 22,0; С - 25,6; Н - 8,47; М 3660. Вычислено для (Et2N)2Al OAl(NEt2)29OAl NEt2, %: Al -22,7; С - 24,05; Н -8,95; М 3693.

Пример 7. Синтез полигексаметилсилазаналюмоксана.

Аналогично примеру 5 реакцию проводят полиизобутилалюмоксана 5,78 г с 9,65 г гексамeтилд} ClИлaз7 нa при 25° С в ксилоле. Затем в течение 2 час постепенно отгоняют растворитель, повышая температуру реа кционной смеси до 200° С. Выход продукта составил 57%.

Найдено, %: А1-13,82; М -6200.

Вычислено для (Me3Si) (81Мез)2) 260Al N(SiMe3), %: Al - 12,95; С - 15,23; Н - 9,02; М - 5988.

Предмет изобретения

Способ получения полиорганоалюмоксанов путем взаимодействия в среде органического растворителя алюмоорганичеокого соединения с другим реагентом, отличающийся тем, что, с целью получения линейных растворимых полиорганоалюмоксанов, содержащих функциональные группы, алюмоорганическйе соединения общей формулы R2A1 OA1R2, где R - алкил, п 0-30, подвергают взаимодействию при темлературе от 25 до 250° С с одноатомными спиртами или соединениями,. содержащими ацилокси- или аминогруппу.